HIDROCARBONETOS CÍCLICOS

Este material foi adaptado de vários links, dentre eles: https://www.todamateria.com.br/hidrocarbonetos/

Ciclanos
São hidrocarbonetos de cadeia fechada com ligações simples entre os átomos de carbono e hidrogênio, cuja
fórmula geral é CnH2n.
Características dos ciclanos
 Também são chamados de cicloalcanos ou cicloparafinas.
 São instáveis quando submetidos a elevadas pressões.
 Cadeias com mais de 6 carbonos são estáveis, enquanto que com menos de 5 carbonos são reativas.
Exemplos de ciclanos

Teoria das tensões dos anéis de Bayer (adaptado do material disponível em:
https://brasilescola.uol.com.br/quimica/teoria-das-tensoes-dos-aneis-bayer.htm)

A teoria das tensões dos anéis de Bayer explica por que os cicloalcanos com três e quatro átomos de carbono
são mais reativos e instáveis que os demais.
A hidrogenação pode ocorrer assim para ciclanos com três ou quatro átomos de carbono.
CH2
/ \ + H2 → CH3 ─ CH2 ─ CH3
H2C ─ CH2
A molécula foi rompida e é produzido composto de cadeia aberta.

Mas isso não ocorre com a mesma facilidade em ciclanos com cinco ou mais átomos de carbono.
O ciclopentano ainda consegue realizar reações de adição, mas somente com temperaturas mais elevadas
(cerca de 300ºC). Já no caso do cicloexano, isso é muito difícil.
 CH2

/ \

H2C CH2

│ │ + H2 → CH3 ─ CH2 ─ CH2- CH2- CH3

H2C CH2

\ /

CH2

Os anéis com cinco ou mais átomos de carbono não reagem com os ácidos halogenídricos, como o HBr, em
reações de adição.

Mas por que isso acontece? Por que os ciclanos de três, quatro ou cinco carbonos reagem assim?
Cicloprano mais reativo (menos estável) que o ciclobutano que o ciclopentano
Bem, isso acontece porque o ciclopropano e o ciclobutano são mais instáveis, sendo, portanto, mais fácil
romper as suas ligações.

Para explicar isso, o químico alemão Johann Friedrich Adolf von Bayer (1835-1917) desenvolveu, em 1885,
a chamada Teoria das tensões dos anéis, que mostrava que as quatro ligações realizadas pelos átomos de
carbono seriam mais estáveis quando tivessem o ângulo igual a 109º 28', como é o caso do metano a
seguir:

As quatro ligações simples do metano possuem o ângulo 109º 28'

Esse é o ângulo mais estável porque corresponde à maior distância possível entre os átomos, em uma
geometria tetraédrica. Com isso, a repulsão eletrônica (repulsão entre os elétrons das camadas de valência
dos átomos) fica menor.

Os cicloalcanos com três, quatro e cinco carbonos possuem os ângulos das ligações entre os carbonos
menores que 109º 28' . Veja:
Ângulos de ligações de cicloalcanos
Segundo a teoria das tensões de Bayer, quanto maior for essa tensão, mais instável será o ciclano, ou
seja, quanto maior for a diferença entre o ângulo real (α) e o ângulo teórico (109º 28'), mais instável e,
consequentemente, mais reativo será a substância.
É por isso que o ciclopropano é o menos estável dos cicloalcanos.

Entretanto, havia um erro na teoria de Bayer, pois, se continuarmos fazendo esse cálculo da tensão para o
cicloexano, em que o ângulo da ligação é de 120º, veremos que o valor será ainda menor que o do
ciclopropano, dando igual a -5º 16'. Isso apontaria para o fato de que o cicloexano deveria ser ainda mais
instável e realizar reações de adição, o que não se verifica na prática.

A explicação para esse fato foi encontrada, em 1890, pelo químico alemão Hermann Sasche e comprovada,
em 1918, pelo também químico alemão Ernst Mohr. Segundo esses cientistas, o erro na teoria das tensões
de anéis de Bayer estaria no fato de que ele considerou que todos os ciclanos são coplanares, isto é,
todos os seus átomos de carbono estão em um único plano, como os desenhos das estruturas deles
mostrados acima.
Contudo, na realidade, os anéis dos cicloalcanos com mais de cinco átomos de carbono não são planos, mas
seus átomos adquirem conformações espaciais que anulam as tensões entre as ligações, estabelecendo o
ângulo de 109º 28' entre as ligações.

Por exemplo, veja o caso do cicloexano. Ele não é, na realidade, plano com um ângulo de 120º entre suas
ligações, mas, na verdade, seus átomos “contorcem-se”, formando duas possíveis conformações, a
conformação “cadeira” e a “barco”:

Possíveis conformações do cicloexano na prática

Veja que, em razão do ângulo real do cicloexano ser igual a 109º 28', ele é um composto bastante estável,
por isso sua molécula não se rompe, não participando, assim, das reações de adição. Observe também que a
forma “cadeira” é a mais estável, sendo a que sempre predomina em misturas, isso porque, nessa
conformação, os átomos de hidrogênios ligados ao carbono ficam mais distantes uns dos outros.

Conformação do tipo “cadeira” do cicloexano é a sua forma mais estável, com ângulos de 109º28' entre as
ligações dos carbonos
 Exercícios
1. Qual o nome IUPAC para cada um dos compostos abaixo:
I- C H3

C H3

II-
C H3
C H3

I. 1,2-dimetilciclopropano
II. 1,1-dimetilciclopentano

2. Escreva a fórmula para 1-t-butil-4-isopropil-2,2-dimetilcicloexano.

Ciclenos
São hidrocarbonetos de cadeia fechada e com a presença de ligação dupla, cuja fórmula estrutural é CnH2n-2.
Características dos ciclenos
 Também são chamados de cicloalcenos.
 Compostos de 3 a 5 carbonos são instáveis.
 São geralmente encontrados no gás natural, óleo e petróleo.
Exemplos de ciclenos (um dos exemplos é o cicloexeno)

Exercícios

1. Escreva a fórmula para 3-isobutil-3-isopropil-6-t-butil-5,5-dimetilcicloex-1-eno.

 Aromáticos

Hidrocarbonetos aromáticos são compostos orgânicos formados exclusivamente por átomos de carbono e
hidrogênio. Geralmente apresentam uma estrutura básica (anel ou núcleo aromático) composta por:
 Cadeia fechada
 Seis átomos de carbono
Três ligações duplas (formada por uma ligação pi e uma sigma) alternadas
 Também são chamados de arenos.
 São compostos insaturados, pois apresentam 3 ligações duplas.
 São constituídos de no mínimo um anel aromático.

Versões diferentes da fórmula estrutural do benzeno

As ligações duplas alternadas presentes no benzeno sofrem um efeito de ressonância no qual as ligações pi
(de cada uma dessas duplas) trocam de posição constantemente, o que é representado por um círculo no
interior do hexágono (vide imagem acima).

Ressonância nos compostos químicos

Alguns compostos possuem em sua estrutura ligações duplas alternadas com ligações simples. O mais
famoso de todos eles é o benzeno, cuja estrutura foi proposta em 1865, pelo químico alemão Friedrich
August Kekulé (1829-1896). Sua estrutura seria cíclica e formada por três ligações duplas intercaladas com
três ligações simples, conforme as figuras abaixo:
As duas formas de representar o benzeno são aceitas, pois é possível mudar os elétrons das ligações π sem
mudar a posição dos átomos. Entretanto, nenhuma representa exatamente o que ele é e nem explica seu
comportamento. Ele deveria se comportar como um alceno e provocar reações de adição, porém, na prática,
isto não ocorre. O benzeno é bastante estável e age como se não tivesse as ligações duplas; ele dá reações de
substituição como nos alcanos.

Em 1930, o cientista americano Linus Pauling propôs a teoria da ressonância que explicou esta aparente
contradição. Esta teoria dizia o seguinte:

“Sempre que, em uma fórmula estrutural, pudermos mudar a posição dos elétrons sem mudar a
posição dos átomos, a estrutura real não será nenhuma das estruturas obtidas, mas sim um híbrido de
ressonância daquelas estruturas.”

Este efeito é comprovado pelo tamanho das ligações dos carbonos, e pela distância entre eles. Essa distância
é intermediária a da ligação simples (1,54 Å) e a da ligação dupla (1,34 Å); sendo, portanto, de 1,39 Å, em
virtude do efeito de ressonância.

Assim, temos que a estrutura básica de um hidrocarboneto aromático apresenta uma fórmula molecular
igual a C6H6. A nomeclatura IUPAC (oficial) dada a ela é benzeno.
Além do benzeno, existem outros importantes hidrocarbonetos aromáticos, denominados condensados
(quando a estrutura aromática está ligada diretamente à outra estrutura aromática):
Naftaleno: hidrocarboneto aromático composto por duas estruturas aromáticas que apresentam uma ligação
dupla e dois átomos de carbono em comum. Sua fórmula molecular é C 10H8.
 Fórmulas estruturais do naftaleno
Antraceno: substância formada por três estruturas aromáticas. A estrutura central apresenta uma ligação
dupla e dois átomos de carbono em comum com cada uma das estruturas presentes nas extremidades. Sua
fórmula molecular é C14H10.

Fórmulas estruturais do Antraceno

Fenantreno: substância formada por três estruturas aromáticas. A estrutura central apresenta uma ligação
dupla e dois átomos de carbono em comum com cada uma das estruturas presentes nas extremidades. A
diferença em relação ao antraceno é a disposição espacial de um dos anéis benzênicos. Sua fórmula
molecular é C14H10.
 Fórmulas estruturais do Fenantreno
Propriedades
 Compostos que se apresentam geralmente no estado líquido, em temperatura ambiente
 Apresentam característica apolar
 Interagem por meio de dipolo-induzido, ou seja, forças de Van der Waals de fraca interação
 Não se dissolvem na água
 São menos densos que a água
 Possuem pontos de ebulição mais elevados que hidrocarbonetos de cadeia normal e de menor massa
molar
 São capazes de participar de reações orgânicas de adição e substituição

Utilizações
 Alguns podem ser utilizados como combustíveis de aviões
 Solvente de compostos apolares, como esmaltes
 Fabricação de explosivos
Podem ser utilizados como matéria-prima para produção de:
 Plásticos
 Fertilizantes
 Detergentes
 Borrachas sintéticas

Exercícios
1. O benzeno, ao lado de sua grande importância industrial, é uma substância potencialmente perigosa. Lidar
com o benzeno e seus derivados requer cuidados especiais, devido aos grandes danos que podem causar á
saúde do homem.
Para se determinar a aromaticidade de compostos homocíclicos, existe uma regra que diz: “Um anel
monocíclico coplanar será considerado aromático se o número de elétrons  contidos no anel for igual a 4n +
2, onde n é um número inteiro”.
Marque a alternativa que corresponde ao cientista que formulou esta regra.
a. Kekulé
b. Hückel
c. Wöhler
d. Bohr

2. Observe as estruturas a seguir:

CH3 H

_
_

H_ _ H
_ _
H H _
H3C

_ _
H C H
_ _
H
(A) (B) (C)

Sobre essas estruturas assinale a única alternativa correta.

a) representam três substâncias químicas diferentes;
b) a substância B recebe o nome IUPAC de 3-metil-benzeno;
c) a hibridação do carbono ligado ao grupo metila, na estrutura A, é sp;
d) na estrutura A, as ligações entre os carbonos do anel possuem cumprimento menor que a ligação
entre o grupo metila e o anel.

3. A fórmula estrutural do naftaleno (nome comercial = naftalina) é:

Sua fórmula molecular é:

a. C10H8
b. CH2
c. CH4
d. C5H4