INSTITUTO FEDERAL DO MARANHÃO

Campus Açailândia
COORDENAÇÃO DO CURSO DE LICENCIATURA EM QUÍMICA
DISCIPLINA: QUÍMICA ORGÂNICA I

PROF. Dr. Cássio Dias

Luziana de Souza da Silva

2ª LISTA DE EXERCÍCIOS

2. Explique porque o radical alila (H2C=CH-CH2•) é mais estável do que o radical terc-
butila (Me3C•).
Os quatro fluoretos de butila geram o cátion terc-butila e o butano em meio superácido
gera apenas o cátion terc-butila. Mesmo em meios reacionais superácidos, os
carbocátions primários não apresentam estabilidade suficiente para serem
detectados. Cátions do tipo alílico: Cátions alila e benzila são mais estáveis (efeito da
ressonância) que a maioria dos outros carbocátions, uma vez que as moléculas que os
formam são bastante reativas. O cátion alila (CH2=CHCH2+) é um
carbocátion anormalmente estável (apesar de não podermos discutir evidências
experimentais). Ele é até mais estável do que um carbocátion secundário e quase tão
estável quanto um carbocátion terciário.
3. Classifique os carbânions (A-C) a seguir em ordem crescente de estabilidade. Explique
seu raciocínio.
Os radicais terciários são os mais estáveis e os metílicos, os menos estáveis.
Carbânions são estabilizados de forma que, quanto maior o caráter s do orbital onde se
encontra a carga negativa, maior a estabilidade
A O
Alquila-acetona

C O O

4. Quais os critérios para um composto ser aromático?

Os compostos aromáticos possuem a cadeia carbônica fechada e sua estrutura
molecular contêm um anel benzênico. Para serem classificados como aromáticos, os
compostos devem ser cíclicos, insaturados, totalmente conjugados e planares, além
bastante estáveis à energia de estabilização por ressonância. Cíclicos porque somente
assim é formada uma nuvem de elétrons deslocalizados (que não permanecem num
orbital p); insaturados, conjugados e planares para facilitar a interação paralela entre os
 orbitais p. Devido a essa estrutura peculiar, os compostos aromáticos apresentam uma
estabilidade especial, muito mais forte do que a esperada.
5. Comente sobre:
a) Híbrido de ressonância: A ressonância consiste na representação da estrutura de uma
molécula por duas ou mais formas convencionais. Por exemplo, a fórmula do metanal
pode ser representada por uma estrutura covalente H 2C=O, na qual existe uma ligação
dupla no grupo carbonilo. Sabe-se que em tais compostos o oxigénio possui um polo
negativo e o carbono um polo positivo. A verdadeira ligação na molécula é intermédia
entre H2C=O e o composto iónico H2C+O-. O metanal é um híbrido de ressonância das
duas estruturas, indicando-se por H2C=O ↔ H2C+O-. 

b) Energia de ressonância. É o fenômeno que acontece quando um sistema físico recebe

energia por meio de excitações de frequência igual a uma de suas frequências naturais de
vibração. Assim, o sistema físico passa a vibrar com amplitudes cada vez maiores.

c) Elétrons deslocalizados: Em química deslocalização eletrônica ou elétrons

deslocalizados são elétrons em uma molécula que não estão associados a um único
átomo ou a uma ligação covalente. Elétrons deslocalizados são contidos dentro de um
orbital que se estende ao longo de vários átomos adjacentes.

d) Efeito hiperconjugativo: A hiperconjugação é a deslocalização através de ligações σ

para orbitais vazios. Quando um carbono assume uma carga positiva ele adquire a
hibridização sp2 e o orbital p fica como vazio. Hiperconjugação é uma das maneiras que
existem para descrever a deslocalização eletrônica nas moléculas. A mais conhecida e
que tem grande importância na química orgânica ao longo de muitos anos é a
conjugação. A conjugação se refere à deslocalização de elétrons Π em sistemas
conjugados. Enquanto o termo hiperconjugação se refere à deslocalização de ligações
sigmas.

e) Efeito mesomérico (ressonância): Ressonância, ou efeito mesomérico, é o

deslocamento de elétrons ao longo de uma cadeia carbônica provocado pela diferença de
eletronegatividade entre os átomos ligantes na estrutura.

6. O fenantreno e o antraceno são isômeros. Desenhe todas as formas de Kekulé para

cada um deles. O fenantreno é mais estável pela diferença de 7 kcal/mol. Você pode
explicar esta diferença de energia de conjugação, baseando-se nas estruturas de
Kekulé desenhadas? O que você pode concluir com relação aos comprimentos de
ligação no fenantreno, com base nas formas de ressonância desse composto?
7. Explique com uso de formas de ressonância, por que o 5-nitro-1-naftol é mais ácido do
que o 1-naftol.
8. Desenhe os contribuintes de ressonância dos seguintes compostos aromáticos:
a) pirrol:

Cada
átomo do anel está ligado a outros átomos por meio de 3 ligações sigma

b) nitrobenzeno

c)

clorobenzeno

d) anilina

e) piridina:
 Pelo efeito retirador de elétrons do nitrogênio possui 3 contribuintes de ressonância,
carregados positivamente, que o benzeno não tem

9. Usando a regra de Huckel justifique o caráter aromático ou não-aromático dos compostos

abaixo.
Ciclobutadieno  O ciclobutadieno não é aromático porque tem 4 elétrons π.

Cátion tropílio :

Ciclopentadieno  2 pares de elétrons π não aromático

Furano:
NÃ O faz parte do sistema p aromático e - e

14- Anuleno  Aromático pois tem 14 e-- π = 4(3) + 2

Ânion ciclopentadienila: É planar 6 e - π = segue a regra de Hückel Camada

de valência fechada
H

Imidazol N

10. Nas reações orgânicas onde um intermediário é um carbocátion, pode ocorrer um

rearranjo normalmente gerado pela migração de um grupo alquila, arila ou H. Essas
reações exigem a co-planaridade entre o orbital p do cátion e o orbital σ do grupo que
migra. Explique o efeito eletrônico envolvido na estabilização do carbocátion formado e na
formação de cargas parciais positivas, conforme a figura abaixo.
 QUÍMICA

A capacidade migratória segue a ordem: grupo arila > grupo alquila ramificado > grupo
alquila,assim
os carbocátions terciários são mais estáveis que os secundário que estão mais estáveis
que os promarios representados na figura