Universidade Estadual de Campinas

Instituto de Química
Disciplina: Química Orgânica I – QO427A
PED: Giorgio Antoniolli

LISTA DE EXERCÍCIOS I

1. Qual o ácido mais forte?

(a) um com pKa de 5,1 ou um com pKa de 5,9?

Quanto menor o pKa, mais ácido, logo, o primeiro é mais ácido.

(b) um com Ka de 2,4x10-3 ou um com Ka de 2,1x10-5?

Quanto maior o Ka, mais ácido, o primeiro é mais ácido.

2. Qual a base mais forte: CH3COO- ou HCOO-?

Dados: pKa CH3COOH = 4,8; pKa HCOOH = 3,8.

A primeira porque o segundo tem o ácido conjugado mais forte (é a base mais fraca), além
disso, possui o grupo metil que é um doador de elétrons.

3. Qual é o ácido mais forte: H2O ou H2S? Explique.

H2S porque quando comparamos elementos do mesmo grupo, prevalecerá a força da ligação.
S-H é mais fraca que O-H, sendo o raio do S>O.

4. Indique qual é mais básico nos pares abaixo e justifique.

(a)

O segundo composto porque o nitrogênio está ligado a dois grupos metil, que doam elétrons por
efeito indutivo e aumenta a basicidade.

(b)
O primeiro composto porque no segundo tem um cloro em posição orto, e cloro retira elétrons
por efeito indutivo e reduz a basicidade.

5. Prever a constante de equilíbrio, positiva ou negativa, para as seguintes reações:

(a) CH3SO3H + CH3CO2- .......... CH3SO3- + CH3CO2H

CH3SO3H CH3CO2- → CH3SO3- CH3CO2H

pKa = -6,5 base forte base fraca pKa = 4,75
ácido forte ácido fraco
Keq > 0, reação favorecida

(b) C6H5OH + NH3 .......... C6H6O- + NH4+

C6H5OH NH3  C6H6O- NH4+

pKa = 9,8 base fraca base forte pKa = 9,2
ácido fraco ácido forte
Keq < 0, reação desfavorecida

6. Indique o ácido mais forte em cada par.

(a)

2-fluorpropan-1-ol porque o F é mais eletronegativo que o Br, possui um maior efeito indutivo
retirador e estabiliza melhor a base conjugada.

(b)

Ácido carboxílico porque a base conjugada é estabilizada por ressonância.

7. Qual o sítio de protonação e desprotonação esperados nos compostos abaixo quando estes são
tratados com ácidos e bases apropriados. Sugira, para cada caso, ácidos ou bases apropriados.

(a)
pKa amina em torno de 11, portanto, fácil protonação mesmo que seja com ácidos fracos. Tanto
a protonação como a desprotonação ocorrem no grupo NH. A desprotonação ocorre no
nitrogênio porque é mais eletronegativo que o carbono e estabiliza melhor a carga negativa
formada após a saída do próton. Bases fortes são necessárias (pKa em torno de 30-35). É
importante destacar que a reação sempre se desloca para formação de espécies mais estáveis
(mais fracas, maior pKa), ou seja, a adição de uma base muito forte deslocaria esta reação para
a formação do produto desprotonado.

(b)

Possui uma amina terciária (pKa em torno de 11) e um álcool primário (pKa em torno de 16). A
protonação ocorrerá na amina com a maioria dos ácidos, como, por exemplo, álcool
toluenossulfônico e a desprotonação ocorrerá no oxigênio (possui menor eletronegatividade) e
necessitará uma base forte como hidreto de sódio.

8. Observe os valores de pKa para as equações abaixo, mostre em que sentido o equilíbrio se
deslocará. Justifique.

(a)
O equilíbrio se deslocará no sentido do maior pKa (espécie mais estável), ou seja, deslocado para
direita.

(b)

Não ocorrerá desprotonação, ou seja, deslocado para a esquerda.

9. Entre ácido 2-clorobutanoico e 3-clorobutanoico, qual é o ácido mais forte?

2-clorobutanoico.

10. A glicina é um aminoácido que pode ser obtido a partir da maioria das proteínas. Em solução, a
glicina existe em equilíbrio entre duas formas:

(a) Determine qual é a forma favorecida no equilíbrio.

Vemos que a forma iônica é contém os grupos que são o ácido mais fraco e base mais fraca. O
equilíbrio favorecerá essa forma.

(b) Um manual fornece o ponto de fusão da glicina como 262 ºC (com decomposição). Qual das
estruturas dadas anteriormente representa melhor a glicina?

O alto ponto de fusão mostra que a estrutura iônica melhor representa a glicina.

11. Explique por que a tropolona é ligeiramente mais básica que uma cetona regular.
Quando a carbonila da tropolona se deslocaliza ela gera uma deficiência no carbono, que torna
a conjugação da molécula com caráter aromático. Na deslocalização há um aumento da carga
sobre o oxigênio aumentando ligeiramente sua basicidade quando comparado a carbonila da
cetona.
12. Mostre, através de diagrama de orbitais atômicos, a distribuição eletrônica para o nitrogênio no
estado fundamental, sp3, sp2 e sp.

13. Indique se as sentenças abaixo são verdadeiras (V) ou falsas (F).

(a) A ligação pi é mais forte que a ligação sigma. F

(b) A ligação tripla é mais curta que a ligação dupla. V

(c) As ligações oxigênio-hidrogênio na água são formadas pela sobreposição de um orbital sp2 do
oxigênio com um orbital s do hidrogênio. F

(d) OH– é uma base mais forte que NH2–. F

(e) A ligação dupla é mais forte que a ligação simples. V

(f) O carbono tetraédrico possui ângulos de ligação de 107,5º. F

(g) Um ácido de Lewis é um composto que aceita um par de elétrons. V

14. Para cada uma das moléculas abaixo, indique que orbitais, híbridos ou não, estão envolvidos na
formação de cada ligação assinalada e que tipo de ligação está ocorrendo.

(a)

(b)
(c)

(d)

15. Indique os ângulos de ligação, representado por círculos, e a geometria, representada por setas,
para os compostos abaixo:

(a)
(b)

16. O composto 1,2-dicloroeteno possui dois isômeros. Um deles apresenta momento dipolar O D e
o outro 2,95 D. Desenhe as fórmulas estruturais dos compostos e relacione ao momento dipolar.

17. Responda:

(a) Qual o tipo de ligação que pode ser formada entre um orbital s e um orbital p?

Somente ligação sigma.

(b) Qual combinação apresenta melhor sobreposição: 1s + 2p ou 1s + 3p?

1s + 2p porque os tamanhos dos orbitais são mais parecidos e podemos analisar a energia, sendo
que, o orbital 3p tem maior diferença de energia quando comparado ao 1s.

18. Desenhe as estruturas de ressonância para os compostos a seguir e indique qual das estruturas
contribui mais.

(a)
(b)

(c)

19. Mostre as setas curvas que converteriam I em II.

20. Considere uma espécie química (uma molécula ou um íon) na qual um átomo de carbono forma
três ligações simples com três átomos de hidrogênio.
(a) No primeiro caso, o átomo de carbono não possui outros elétrons de valência. Indique a carga
formal que o átomo de carbono teria, a carga total que a espécie possuiria, a forma seria esperada para
essa espécie e o estado de hibridização que seria esperado para o átomo de carbono.

(b) No segundo caso, o átomo de carbono possui um par de elétrons isolado. Indique a carga formal
que o átomo de carbono teria, a carga total que a espécie possuiria, a forma seria esperada para essa
espécie e o estado de hibridização que seria esperado para o átomo de carbono.

21. Qual das seguintes representações não é uma estrutura de ressonância para o 1-nitrociclo-hexeno?
Explique por que ela não pode ser uma estrutura de ressonância válida.

A estrutura final IV não é uma estrutura de ressonância válida, porque viola a regra do octeto.
O átomo de nitrogênio tem cinco ligações neste desenho, o que não é possível, porque o átomo
de nitrogênio só tem quatro orbitais com os quais pode formar ligações.

22. A cicloserina é um antibiótico isolado a partir do micróbio Streptomyces orchidaceous. Ele é

utilizado em conjunção com outros fármacos para o tratamento da tuberculose.
(a) Qual é a fórmula molecular dessa substância?
C3H6N2O2.
(b) Quantos átomos de carbono com hibridização sp3 estão presentes nesta estrutura?
Dois.

(c) Quantos átomos de carbono com hibridização sp2 estão presentes nesta estrutura?
Um.

(d) Quantos átomos de carbono com hibridização sp estão presentes nesta estrutura?
Nenhum.
(e) Quantos pares isolados estão presentes nesta estrutura?
Seis.

(f) Identifique cada par isolado como localizado ou deslocalizado.

(g) Identifique a geometria de cada átomo (exceto para os átomos de hidrogênio).

(h) Represente todas as estruturas de ressonância significativas da cicloserina.

23. A progesterona é um hormônio feminino que desempenha um papel crítico no ciclo menstrual,
preparando o revestimento do útero para a implantação de um óvulo. Durante a síntese biomimética
da progesterona de W. S. Johnson (uma síntese que se inspira e imita a que ocorre naturalmente, rotas
biossintéticas), uma das reações finais na síntese se acreditava ter progredido através do intermediário
visto a seguir (J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 4332-4334). Use estruturas de ressonância para explicar
por que este intermediário é particularmente estável.
Este intermediário é altamente estabilizado por ressonância. A carga positiva é espalhada por
um átomo de carbono e três átomos de oxigênio.

24. Determine a relação entre as duas estruturas vistas a seguir. Elas são estruturas de ressonância ou
elas são isômeros constitucionais?

Estas estruturas não diferem em sua conectividade de átomos. Elas diferem apenas na
colocação de elétrons. Portanto, estas estruturas são estruturas de ressonância.

25. Represente as estruturas de ressonância para cada uma das seguintes espécies:

(a)

(b)
(c)

(d)

(e)