1.

As principais substncias responsveis pelo odor de peixes esto relacionadas abaixo:

(I)

(II) piperidina

(III) pirrolidina

(IV) indol

(V) escatol

Quanto ao odor de peixes de gua doce, deve-se principalmente aos derivados da Piperidina_ A Pirrolidina, o Indol e o Escatol influenciam no odor putrefato do peixe. Pede-se: a) A frmula molecular de todos os compostos e o nome do composto 1.

b) Escolha dos trs possveis ismeros do composto 1, aquele que apresente maior ponto de ebulio e maior solubilidade em gua, justifique devidamente e nomeie o ismero escolhido. c) Analise a estrutura do escatol, identifique a hibridizao de todos os tomos de carbono e verifique a aromaticidade do mesmo justificando atravs de estruturas de ressonncia. Resposta: a) Frmula molecular dos compostos:

b.1) Ismeros possveis:

b.2) Ismero com o maior solubilidade em gua:

A estrutura capaz de realizar a interao intermolecular mais forte entre as molculas da gua ser a mais solvel. A n-propilamina pode realizar ligaes de hidrognio com as molculas da gua bem como os demais ismeros, porm, ela o faz em um nmero maior de possibilidades e isso consequentemente torna-a mais solvel frente s molculas do solvente.

b.3) O ponto de ebulio de uma substncia a temperatura necessria para que as partculas que a constituem, mudem do estado de agregao lquido para o gasoso. Para as molculas de uma maneira geral, o ponto de fuso diretamente proporcional energia necessria para romper as interaes intermoleculares presentes na substncia, ou seja, quanto maior for a fora intermolecular maior a energia necessria para romp-la e consequentemente maior a tempertura de ebulio atingida (para uma dada presso cosntante). Dentre os ismeros considerados anteriormente, apenas a n-proprilamina e a etil-metilamina so capazes de realizar ligaes de hidrognio intermoleculares e portanto as nicas que apresentao o tipo de interao mais forte. A n-propilamina no entanto, realiza um maior nmero de interaes quando comparada etil-metilamina:

Isso confere n-propilamina um maior nmero de interaes a serem rompidas e, portanto, o ponto de ebulio atingido maior se comparado ao da etil-metilamina que realiza um menor nmero de interaes. c.1) hibridizao dos tomos de carbono no escatol.

c.2) estruturas de ressonncia para o escatol.

OBS: acima no esto representadas todas as formas de ressonncia possveis para o escatol. Outras estruturas podem ser propostas. 2. O composto A (Piridina) e o B (Piperidina), so compostos heterociclicos e suas estruturas esto apresentadas abaixo. Em relao s estruturas dos dois compostos A e B, responda:

a) b)

Qual a hibridizao do tomo de nitrognio em cada composto? Qual a hibridizao dos tomos de carbono nas estruturas?

c) Esses compostos possuem aromaticidade? Justifique e mostre as estruturas de ressonncia. Resposta: a) hibridizao dos tomos de nitrognio

b) hibridizao dos tomos de carbono.

c)

aromaticidade

dos

compostos.

Apenas a molcula da piridina obedece a todos os critrios existentes em um composto aromtico:

molcula cclica e plana. apresenta ressonncia.

obedece a regra de Hckel (4n + 2 = nmero de eltrons ) 4n + 2 = 6 eltrons pi n = (6 - 2)/4 n=1

OBS: Os eltrons da piridina no participam da ressonncia. Os mesmos se encontram em uma direo perpendicular aos orbitais p no hbridizados dos tomos de carbono do anel. Essa orientao, impossibilita a interao entre esses orbitais e aquele que contm o par de eltrons da piridina.

3. As tetraciclinas so antibitiocos largamente utilizados em medicina. A estrutura da tetraciclina propriamente dita dada abaixo.

a) b)

Qual a frmula molecular da tetraciclina. D a hibridizao de todos os tomos de carbono presentes na estrutura.

c) So possveis vrios arranjos do tipo ligao de hidrognio entre as molculas do composto. Mostre um destes arranjos envolvendo os tomos de carbono 1 e 2 (marcados na estrutura) Resposta:

a) frmula molecular da tetraciclina: C22H24N2O7 b) hibridizao dos tomos de carbono.

carbonos sp3: 4, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 21 e 22. carbonos sp2: 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 e 19.

c) ligao de hidrognio intramolecular

So possveis pelo menos trs interaes intramoleculares: Entre o hidrognio da hidroxila e o oxignio do grupo amida.

Entre o oxignio da hidroxila e o hidrogno do grupo amida

Entre o hirognio da hidroxila e o nitrognio do grupo amida

4. Mostre as estruturas de ressonncia e o hbrido de ressonncia dos compostos abaixo.

Resposta:

a)

b)

OBS: So possveis outras estruturas com maior separao de cargas e que pouco contribuem para o hbrido de ressonncia.

c)

d)

OBS: Outras estruturas so possveis Os hbridos de ressonncia so estruturas que mostram como est distribuda a nuvem eletrnica pela molcula aromtica. Esta representao faz uso de linhas tracejadas que indicam as regies onde o comprimento das ligaes covalentes esto entre o de uma ligao covalente simples e o de uma ligao covalente dupla. Abaixo os hbridos de ressncia para as estruturas anteriores:

5. Em muitas aminas, o tomo de nitrognio possui hibridao sp , com uma estrutura piramidal e ngulos de ligao prximos de 109 . Na formamida, o tomo de nitrognio encontra-se num arranjo planar, com ngulos de ligao prximos a 120 .Explique essa observao experimental.

Resposta: O arranjo planar da formamida deve-se contribuio considervel da forma de ressonncia mostrada a seguir para a estabilizao do hibrido de ressonncia, onde o nitrognio assume uma hibridao sp2, para assim ter o alinhamento para a conjugao com a carbonila.

6. O composto mostrado a seguir, tem por razes bvias, sido chamado de cido quadrtico. O cido quadrtico um cido diprtico, com ambos os prtons sendo mais cido do que o cido actico. No dinion obtido aps a perda de ambos os prtons, todas as ligaes carbono carbono tem o mesmo comprimento, bem como todas as ligaes carbono-oxignio. Fornea uma explicao para essas observaes experimentais.

Resposta: O di-nion do cido quadrtico altamente estabilizado como mostrado a seguir atravs das quatro formas de ressonncia equivalentes que contribuem para a estabilizao do hbrido de ressonncia. Podemos ver que cada ligao C-C uma ligao simples em trs estruturas e uma dupla ligao em uma estrutura. Cada ligao C-O uma dupla ligao em duas estruturas e uma ligao simples tambm em duas estruturas. Portanto podemos esperar que todas as ligaes C-C sejamequivalentes e de mesmo tamanho, e exatamente o mesmo pode ser dito para a ligao C-O.

7. O composto mostrado a seguir o imidazol. Quando dissolvido em gua, ocorre uma transferncia de prton na molcula do imidazol para formar um ction. Esse ction melhor representado pela estrutura A ou B? Explique a sua resposta.

Resposta: O ction correspondente ao composto B utiliza o par de eltrons no ligantes do nitrognio para formar um sistema de 6 eltrons aromtico, consequentemente mais estvel.

A estrutura A no tem como conjugar o par de eltrons de nenhum de seus tomos de nitrognio e portanto, no pode ser estabilizada por ressonncia sendo sua existncia, invivel.

Composto A O par de eltrons em um dos tomos de nitrognio est impossibilitado de interagir com os demais orbitais e a espcie no pode ser estabilizada por ressonncia tal como acontece com a espcie qumica representada pela estrutura B.

8. A cicloeptatrienona (I) muito estvel, enquanto que a ciclopentadienona (II), ao contrrio, bastante instvel e sofre rapidamente uma reao de Diels-Alder com ela mesma. Explique a diferena de estabilidade desses dois compostos.

Resposta:

A forma de ressonncia que envolve o grupo carbonila de (I) assemelha-se com o ction aromtico cicloeptatrienila e, portanto estabiliza (I). A contribuio similar para o hbrido de (II) semelhante ao ction antiaromtico cilcopentadienila desestabilizando (II).

9. Classifique as molculas abaixo como aromticas ou no aromticas justificando sua escolha:

Resposta: