Instituto de Qumica - Unicamp

Cdigo

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

INSTITUTO DE QUMICA

CADERNO DE QUESTES
PROVA DE CONHECIMENTOS EM QUMICA PARA INGRESSO NA PSGRADUAO (MESTRADO) E CLASSIFICAO DE BOLSAS
(DOUTORADO) DO IQ/UNICAMP NO 1 SEMESTRE DE 2011

29 DE NOVEMBRO DE 2010

OBS: O caderno de Questes dever ser devolvido juntamente com o Caderno de Respostas.

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PROVA DE CONHECIMENTOS EM QUMICA

INGRESSO NA PS-GRADUAO DO IQ/UNICAMP
1o SEMESTRE DE 2011
Questo 1 - As gorduras (ou leos) so representadas abaixo reagindo com reagentes diferentes.
Ambas as reaes formam glicerina (ou glicerol). Complete as reaes (a) e (b) indicando as
estruturas dos produtos, lembrando que uma forma sabo e a outra um biodiesel. Indique tambm
qual o sabo e qual o biodiesel.

O
O

CH2

(a) H3C CO CH
CH2

OC

O
OC

H2O
NaOH
aquecimento

CH2OH
CHOH

CH2OH

O
O
(b) H3C

CH2

CO CH
CH2

OC

O
OC

CH3OH
NaOH
aquecimento

CH2OH
CHOH

CH2OH

Questo 2 - O polmero mais empregado atualmente o polietileno, sendo o Brasil um grande

produtor deste material de uso cotidiano pela sociedade. O polietileno produzido a partir do
monmero etileno que produzido em nosso pas empregando matrias-primas de diferentes
origens: uma fssil e outra renovvel.
(a) o de fonte renovvel (chamado de polietileno verde) produzido pela empresa Braskem que
obtm o monmero a partir do etanol oriundo da fermentao do acar da cana-de-acar,
empregando uma desidratao catalisada. Escreva essa reao de formao do etileno e discuta qual
deve ser a caracterstica, cida ou bsica, desse catalisador.
(b) o polietileno produzido comumente a partir do etileno (oriundo da refinaria de petrleo, de
origem fssil), empregando um processo oposto ao do item (a), e, por conseguinte, necessita de um
catalisador com caractersticas opostas. Represente esta reao de formao do etileno e justifique a
natureza cido-base do catalisador.
Questo 3 - As manchas da prataria so compostas por Ag2S.
(a) Quando a prataria fica manchada, o metal oxidado ou reduzido? Responda esta questo usando
os nmeros de oxidao.
(b) Se uma barra de prata coberta com 5,0 g de sulfeto, que quantidade (em moles) de tomos de
prata foi oxidada ou reduzida? Que quantidade (em moles) de eltrons foi transferida?

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Questo 4 - As pedras nos rins so pequenos cristais que se formam usualmente a partir dos sais
minerais da urina. Os oxalatos minerais so constituintes comuns dessas pedras.
(a) Qual a solubilidade molar do oxalato de clcio (pKps = 8,59) em gua?
(b) Se a concentrao de ons Mg2+ dos fluidos liberados pelos rins 0,020 mol dm-3 e a
concentrao do on oxalato 0,035 mol dm-3, o oxalato de magnsio (pKps = 4,07) precipita?
Questo 5 - Compare as molculas HF e HCl e responda:
(a) Segundo a Teoria da Dissociao Eletroltica, qual deles o cido mais forte? Explique.
(b) A energia de dissociao da ligao HF aproximadamente 120 kJ mol1 maior que da ligao
HCl. Explique essa diferena com base na Teoria de Ligao de Valncia.
Questo 6 - Considere a molcula de cido fosfrico.
(a) Apresente a estrutura de Lewis e sua geometria com base no modelo de Repulso dos Pares de
Eltrons da Camada de Valncia.
(b) Essa molcula possui trs prtons ionizveis. Os valores de pKa so aproximadamente 2,1; 7,2 e
12,3 para o primeiro, o segundo e o terceiro prton, respectivamente. Com base na Teoria de
Ligao de Valncia, explique a tendncia observada na fora desses cidos.
Questo 7 - Verificou-se experimentalmente que a decomposio do N2O5(g), de acordo com a
equao abaixo, obedece a uma cintica de primeira ordem em relao ao N2O5(g) e apresenta uma
constante de velocidade k = 5,2 x 10-3 s-1 a 336 K.

N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g)

(a) Escreva a lei de velocidade desta reao.
(b) Calcule o tempo necessrio para que a concentrao de N2O5 reduza de 20,0 mol dm-3 para 2,0
mol dm-3 a 336 K.
Questo 8 A composio do ar seco, em percentagem em massa, a 1 atm e 298 K,
aproximadamente: 75,52% de N2, 23,15% de O2, 1,28% de Ar e 0,05% de CO2.
(a) Calcule a massa de cada gs presente em 100 g de ar.
(b) Tratando os gases como sendo ideais, qual a presso parcial (em atm) de cada componente?
Questo 9 - Uma soluo contm 0,100 mol dm-3 de Ce3+ ; 1,00 x 10-4 mol dm-3 de Ce4+ ; 1,00 x 10-4
mol dm-3 de Mn2+ ; 0,100 mol dm-3 de MnO4- e 1,00 mol dm-3 de HClO4.
(a) Escreva uma reao global, balanceada, que pode ocorrer entre as espcies nessa soluo.
(b) Calcule o potencial da pilha, E, para as condies descritas.

Dados:

Ce4+ + e-

Ce3+

MnO4- + 8H+ + 5e-

E = 1,70 V
Mn2+ + 4H2O

E = 1,51 V

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Questo 10 - Um slido desconhecido pode ser constitudo tanto pelo cido ctrico (H3C6H5O7)
quanto pelo cido tartrico (H2C4H4O6). Para determinar qual o cido, foi feita uma titulao da
amostra com soluo de NaOH. As reaes que ocorrem so:

H3C6H5O7(aq) + 3NaOH(aq) 3H2O(l) + Na3C6H5O7(aq)

H2C4H4O6(aq) + 2NaOH(aq) 2H2O(l) + Na2C4H4O6(aq)
(a) Como determinar com exatido a concentrao da soluo padro de NaOH?
(b) Uma amostra de 0,956 g de cido requer 29,1 cm3 de uma soluo de NaOH 0,513 mol dm-3
para titulao at o ponto de equivalncia. Qual o cido desconhecido?
Questo 11 - Correlacione as estruturas dispostas abaixo com as propriedades fsicas mencionadas
em cada caso, justificando detalhadamente a sua escolha.

naftaleno

azuleno

(a) Momento dipolar, , em Debye: 0 e 0,8.

(b) Temperatura de ebulio, em K: 491 e 543.
Questo 12 - Considerando os dados experimentais abaixo:

Antraceno (incolor)

Naftaceno (amarelo)

Pentaceno (azul)

(a) Apresente uma interpretao razovel para as cores observadas dos compostos.
(b) Qual seria a tendncia de cor para o hexaceno, o homlogo superior ao pentaceno?
Questo 13 - Considere os elementos do grupo 13 da Tabela Peridica e responda:
(a) Os raios atmicos variam na seguinte ordem: Al < Ga < In < Tl. Explique esse comportamento.
(b) Considerando os ctions desses elementos, o estado de oxidao mais estvel do alumnio +3.
J o tlio possui o estado de oxidao +1 mais estvel. Por que isso acontece?

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Questo 14 - Considere os complexos [Fe(H2O)6]2+ e [Fe(CN)6]4:

(a) Apresente as geometrias desses ons.
(b) Medidas de magnetismo mostram que o aquocomplexo paramagntico, enquanto o
cianocomplexo diamagntico. Explique essa diferena usando a Teoria de Ligao de Valncia.
Questo 15 - Para a reao de oxidao da glicose: C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l), a
298 K e 1 bar, demonstre numericamente usando os dados da tabela abaixo:
(a) Se a reao endotrmica ou exotrmica.
(b) Que a reao espontnea nestas condies. Indique isso em um diagrama de G versus
progresso da reao.

Composto
CO2
H2O

O2
C2H12O6

Dados termodinmicos a 298 K e 1 bar

Hof (kJ mol-1)
So (J mol-1 K-1)
-393,50
213,74
-285,83
69,91

0
-1268,00

205,14
212,00

Cpo (J mol-1 K-1)

37,11
75,29

29,36
-

Questo 16 (a) Identifique que tipo de interao tem que ser vencida para que cada um dos
seguintes compostos passe da fase slida ou lquida para a fase vapor.
Nitrognio lquido
CCl3F
MgF2
Mercrio lquido
CH2= CH-CH2-OH
Carbono diamante
(b) Classifique os slidos que se formam ao se congelar cada uma das substncias da lista acima,
entre molecular, inico, metlico ou covalente. Justifique.

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