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Diagramas Termodinâmicos e Tabela de Vapor

EQ201 – Balanços de Massa e Energia – Prof. José Vicente Hallak d’Angelo


Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura

Curva de
P Fusão/solidificação

3
C
Sólido Líquido Ponto
Crítico
Curva de
Sublimação/ressublimação
Curva de
Vaporização/condensação
Vapor
1
2 Ponto
Triplo

T
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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura

P
3 Fluido

pressão C
crítica Pc

Sólido Líquido

Gás

1 Vapor
2

Tc T
temperatura crítica
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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura

P
3
C
Pc
P atm.
Sólido Líquido
1 atm

1 Vapor
2

25 oC Tc T

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura

P
3
C
Pc P atm.

Sólido Líquido
1 atm

1 Vapor
2

75 oC Tc T

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura

P
3
C P atm.
Pc

Sólido Líquido
1 atm

1 Vapor 1a. bolha


2

100 oC Tc T

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura

P
3 P atm.
C
Pc

Sólido Líquido
1 atm

1 Vapor
2
(líquido + vapor)

100 oC Tc T

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura

P P atm.
3
C
Pc

Sólido Líquido
1 atm

1 Vapor
2
(líquido + vapor)

100 oC Tc T

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura
P atm.
P
3
C
Pc

Sólido Líquido
1 atm

1 Vapor
2 (última gota)

100 oC Tc T

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura
P atm.

P
3
C
Pc

Sólido Líquido
1 atm

1 Vapor
2 (só vapor)

150 oC Tc
T

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura
1 2 3 4 5
P atm.

P atm.
P atm.
P atm. P atm.

25 oC, L 100 oC, (L+V) 150 oC, V

O que diferencia os estados 2, 3 e 4 ?

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura
1 2 3 4 5
P atm.

P atm.
P atm.
P atm. P atm.

25 oC, L 100 oC, (L+V) 150 oC, V

A proporção entre as fases líquida e vapor!

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura
1 2 3 4 5
P atm.

P atm.
P atm.
P atm. P atm.

25 oC, L 100 oC, (L+V) 150 oC, V

Como diferenciar então o estado do sistema nessas condições?

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura
1 2 3 4 5
P atm.

P atm.
P atm.
P atm. P atm.

25 oC, L 100 oC, (L+V) 150 oC, V

Utilizando uma grandeza adicional:


Fração de vapor ou título (x) = massa de vapor/massa total
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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura
1 2 3 4 5
P atm.

P atm.
P atm.
P atm. P atm.

25 oC, L 100 oC, (L+V) 150 oC, V


x=0 0<x<1 x=1

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura

Em Termodinâmica
EQUILÍBRIO = SATURAÇÃO
nos sistemas 2, 3 e 4 existem duas fases em equilíbrio
(L + V), por isso, recebem a seguinte denominação:

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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura
1 2 3 4 5
P atm.

P atm.
P atm.
P atm. P atm.

25 oC, L 100 oC, (L+V) 150 oC, V


x=0 0<x<1 x=1
Líquido saturado Mistura (L+V)sat Vapor saturado
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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura
1 2 3 4 5
P atm.

P atm.
P atm.
P atm. P atm.

1) Líquido comprimido/subresfriado
2) Líquido saturado
3) Mistura (líquido + vapor) saturado
4) Vapor saturado
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5) Vapor superaquecido
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Fonte: Çengel e Boles – “Thermodynamics – An Engineering Approach”, 8a edição, McGraw-Hill, 2015.
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Fonte: Çengel e Boles – “Thermodynamics – An Engineering Approach”, 8a edição, McGraw-Hill, 2015.
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Diagrama Pressão vs. Temperatura de uma Substância Pura

P
3 Fluido

C
Pc

Sólido
Líquido

Gás

1 Vapor
2

Tc T

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Transição do Equilíbrio Líquido-Vapor
Vapor

Menisco

Líquido

Abaixo dos parâmetros críticos


existem duas fases distintas
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Transição do Equilíbrio Líquido-Vapor
Vapor

Menisco

Líquido

À medida que a temperatura aumenta,


o líquido se expande e a pressão
também aumenta ...
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Transição do Equilíbrio Líquido-Vapor
Vapor

Menisco

Líquido

... e as duas fases começam a se


tornar cada vez menos distintas ...
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Transição do Equilíbrio Líquido-Vapor

... até formar uma nova fase


SUPERCRÍTICA, denominada fluido.
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Transição do Equilíbrio Líquido-Vapor
Vapor

Menisco

Líquido

À medida em que o sistema é resfriado,


ocorre o processo reverso ...
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Transição do Equilíbrio Líquido-Vapor
Vapor

Menisco

Líquido

... observando-se novamente a separação


entre as fases líquida e vapor.
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1) Conferir o
título da tabela

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2) Conferir as
unidades das
grandezas da
tabela

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Tabela de vapor d’água saturado

P
3
C

Sólido Líquido Ponto


Crítico

1 Vapor
2
Ponto
Triplo
T

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3) Ponto triplo
(início da tabela)

Qual a diferença entre a primeira e a segunda linha?

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3) Ponto triplo
(início da tabela)

Qual a diferença entre a primeira e a segunda linha ?


• A segunda linha apresenta um valor de entalpia igual a ZERO para o
líquido saturado. Valores de entalpia ZERO em geral indicam o
estado de referência utilizado na construção dessa tabela.
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3) Ponto triplo
(início da tabela)

Qual a diferença entre a primeira e a segunda linha ?


• A segunda é o ponto triplo da água: 0,01 oC e 0,611 kPa adotado
como referência e para o qual é atribuído um valor ARBITRÁRIO
para a entalpia, no caso 0 kJ/kg para o líquido.
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4) Ponto crítico
(final da tabela)

A última linha é o ponto crítico da água: 374,15 oC e 22120 kPa.

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Tabela de vapor d’água superaquecido

Pressão
(temperatura de saturação)

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Tabela de vapor d’água superaquecido

Líquido saturado

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Tabela de vapor d’água superaquecido

Vapor saturado

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Tabela de vapor d’água superaquecido

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Tabela de vapor d’água superaquecido

Vapor:
30 kPa
75 oC

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Tabela de vapor d’água superaquecido

Vapor:
30 kPa
80 oC

Interpolar

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Interpolação Linear
Dados os pontos (x0, y0) e (x1,y1), a interpolante linear é a linha entre
esses dois pontos. Como em qualquer ponto da reta o coeficiente
angular é o mesmo, dado um ponto x qualquer no intervalo x0 < x <
x1, o valor de y correspondente a esse ponto x pode ser obtido das
seguintes equações
( y1 − y0 ) = ( y − y0 )
( x1 − x0 ) ( x − x0 )

( y1 − y0 ) = ( y1 − y )
( x1 − x0 ) ( x1 − x )
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Tabela de vapor d’água superaquecido
h0 = 2636,8 kJ/kg
h1 = 2685,1 kJ/kg

T0 = 75 oC
T1 = 100 oC

Valor desejado, h a 80 oC
( y1 − y0 ) = ( y − y0 )
( x1 − x0 ) ( x − x0 )

( y1 − y0 ) = ( y − y0 )
( x1 − x0 ) ( x − x0 )

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Tabela de vapor d’água superaquecido
h0 = 2636,8 kJ/kg
h1 = 2685,1 kJ/kg

T0 = 75 oC
T1 = 100 oC

Valor desejado, h a 80 oC
( 2685,1 − 2636,8) = ( y − 2636,8)
(100 − 75) (80 − 75)
48,3 ( y − 2636,8)
=
25 5
y = 2646, 46 kJ/kg
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Como definir o estado de uma substância pura?

Situação 1: Dado um par P-T

P
3
C

Sólido Líquido

1 Vapor
2

T
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Como definir o estado de uma substância pura?
Opção A: escolher o valor de P e procurar sua
respectiva Tsat na tabela de vapor saturado

P
3 Se T = Tsat então tem-se
C um estado de saturação:
Lsat (x = 0)
Sólido Líquido Vsat (x=1)
P (L+V)sat (0< x < 1)

1 Vapor
2

T = Tsat T
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Como definir o estado de uma substância pura?
Opção A: escolher o valor de P e procurar sua
respectiva Tsat na tabela de vapor saturado

P Se T < Tsat então tem-se


3 líquido comprimido ou
subresfriado.
C

Sólido Líquido
P

1 Vapor
2

T Tsat T
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Como definir o estado de uma substância pura?
Opção A: escolher o valor de P e procurar sua
respectiva Tsat na tabela de vapor saturado

P Se T > Tsat então tem-se


3 vapor superaquecido.
C

Sólido Líquido
P

1 Vapor
2

Tsat T T
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Como definir o estado de uma substância pura?
Opção B: escolher o valor de T e procurar sua
respectiva Psat na tabela de vapor saturado

P Se P = Psat, então tem-se


3 um estado de saturação:
Lsat (x = 0)
C
Vsat (x=1)
(L+V)sat (0< x < 1)
Sólido Líquido
P = Psat

1 Vapor
2

T T
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Como definir o estado de uma substância pura?
Opção B: escolher o valor de T e procurar sua
respectiva Psat na tabela de vapor saturado

P Se P > Psat, então tem-se


3 líquido comprimido ou
subresfriado.
C
P
Sólido Líquido
Psat

1 Vapor
2

T T
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Como definir o estado de uma substância pura?
Opção B: escolher o valor de T e procurar sua
respectiva Psat na tabela de vapor saturado

P Se P < Psat, então tem-se


3 vapor superaquecido.
C

Sólido Líquido
Psat

P
1 Vapor
2

T T
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Como definir o estado de uma substância pura?

Opção C: pegar o valor da pressão e procurar na


Tabela de Vapor Superaquecido. Comparar a
temperatura dada com o valor da temperatura de
saturação (valor que fica abaixo do valor da pressão,
entre parênteses). Daí analisar a T dada e Tsat.

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Como definir o estado de uma substância pura?
Situação 2: Dado um valor de x (título) e um valor de P ou T
Como foi dado um valor para x, então, necessariamente,
tem-se um estado de saturação (equilíbrio líquido-
vapor). Assim:
• T deve ser a Tsat, para a P dada
ou
• P deve ser a Psat, para a T dada
• Demais grandezas (U, H, S, V ) são calculadas por:

G = xGVsat + (1 – x)GLsat
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Como definir o estado de uma substância pura?
Situação 3: Dado P ou T e uma grandeza específica qualquer.

Seja G a grandeza específica. Toma-se P ou T e na


Tabela de Vapor Saturado os valores de GVsat e GLsat
• Se G = GLsat então tem-se líquido saturado (x = 0)
• Se G = GVsat então tem-se vapor saturado (x = 1)
• Se G < GLsat então tem-se líquido comprimido
• Se G > GVsat então tem-se vapor superaquecido
• Se GLsat < G < GVsat então tem-se mistura (L+V)sat
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Como definir o estado de uma substância pura?
Situação 3: Dado P ou T e uma grandeza específica qualquer.

Seja G a grandeza específica. Toma-se P ou T e na


Tabela de Vapor Saturado os valores de GVsat e GLsat

• Se GLsat < G < GVsat então tem-se mistura (L+V)sat

x=
( G − GLsat )
( GVsat − GLsat )
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Como calcular entalpia de líquido comprimido?
Se a pressão do líquido comprimido não for muito superior à sua
Psat na temperatura dada, pode-se assumir:

hLcomp  hLsat

Senão:

h(T , P ) = hLsat (T ) + vLsat (T )   P − Psat (T ) 

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Completar a tabela:
T P h u
x Estado
(oC) (kPa) (kJ/kg) (kJ/kg)
200 0,6
125 1600
1000 2950
75 5000
850 0,0
142 1450
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1) P = 200 kPa e x = 0,6

Como foi dado o título (x), então já se sabe que o estado é


uma mistura (líquido + vapor) saturado e a temperatura é a
própria temperatura de saturação, 120,23 oC.

h = xhvap + (1 – x)hliq

h = 0,6*2706,3 + 0,4*504,701 = 1825,66 kJ/kg

u = xuvap + (1 – x)uliq

u = 0,6*2529,2 + 0,4*504,489 = 1719,32 kJ/kg


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2) T = 125 oC e u = 1600 kJ/kg

Primeiro olha-se na tabela de vapor saturado, pelo fato de ser mais fácil de acompanhar os
valores de temperatura.

Não existe pronta a temperatura de 125 oC, porém não é preciso fazer interpolação pois
existem as de 124 oC e 126 oC. Quando os limites são equidistantes do valor desejado, basta
calcular a média entre os valores.

Então a 125 oC: uLsat = (520,5 + 529,0)/2 = 524,75 kJ/kg


uVsat = (2535,3 + 2533,2)/2 = 2534,25 kJ/kg

Como o valor de 1600 kJ/kg está entre os de Lsat e Vsat, tem-se (L+V)sat

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2) T = 125 oC e u = 1600 kJ/kg

Quando se tem mistura, calcula-se primeiro o título:

x=
( G − GLsat )
( GVsat − GLsat )
1600 − 524,75
x= = 0,5351
2534, 25 − 524,75
Então a 125 oC: hLsat = (529,2 + 520,7)/2 = 524,95 kJ/kg
hVsat= (2714,4 + 2711,6)/2 = 2713,00 kJ/kg

h = 0,5351*2713 + 0,4649*524,95 = 1695,78 kJ/kg


e a pressão é obtida da média das Psat = 232,19 kPa
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3) P = 1000 kPa e u = 2950 kJ/kg

Como u é maior que uVsat (2581,9 kJ/kg) o estado é vapor


superaquecido. Porém o valor de u = 2950 kJ/kg não existe
pronto na tabela, então é preciso fazer uma interpolação.

h = 3254,18 kJ/kg e T = 395,17 oC

Não existe “x” fora da saturação!!!!


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4) P = 5000 kPa e T = 75 oC

Na tabela de vapor saturado, a pressão de saturação a 75 oC é


igual a 38,55 kPa, então o estado é líquido comprimido.

ou então, também pode-se verificar a temperatura de


saturação a 5000 kPa, que é 263,91 oC, que equivale à
temperatura de ebulição. Como T = 75 oC, então é líquido.

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4) P = 5000 kPa e T = 75 oC

h(T , P ) = hLsat (T ) + vLsat (T )   P − Psat (T ) 

h(75 oC, 5000 kPa) = hLsat(75 oC) + vLsat(75 oC).[P – Psat(75 oC)]

h(75 oC, 5000 kPa) = 313,9 + 1,026*[5000 – 38,55]

h(75 oC, 5000 kPa) = 5404,3477


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4) P = 5000 kPa e T = 75 oC

h(75 oC, 5000 kPa) = hLsat(75 oC) + vLsat(75 oC).[P – Psat(75 oC)]

h = 313,9 kJ/kg + 1,026 cm3/g *[5000 – 38,55] kPa

Trabalho = Força x Deslocamento


Trabalho = pressão*área*deslocamento
J = Pa*m2*m = Pa*m3
kJ = kPa*m3
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4) P = 5000 kPa e T = 75 oC

h(75 oC, 5000 kPa) = hLsat(75 oC) + vLsat(75 oC).[P – Psat(75 oC)]
kJ cm 3 1 kJ 1m 3 1000 g
h=313,9 ×1,026 ×5000-38,55 kPa× × 
kg g 1 kPa.m 3 106cm 3 1kg

h = 313,9 kJ/kg + 5,09 kJ/kg = 318,99 kJ/kg


Para a energia interna, uLcomprimido  uLsat = 313,9 kJ/kg

Não se aplica “x” fora da saturação!


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Esse mesmo fator de conversão de unidades também se
aplica ao cálculo dos valores de entalpia a partir de sua
definição:
h = u + Pv

Por exemplo, a 325 kPa e 240 oC, tem-se:


u = 2712,7 kJ/kg e v = 719,81 cm3/g
então
h = 2712,7 + (325*719,81)/1000 = 2946,6 kJ/kg
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5) P = 850 kPa e x = 0

Como x = 0, tem-se o estado de líquido saturado. E já que foi


dada a pressão, fica mais fácil obter os valores na tabela de
vapor superaquecido, utilizando a coluna de líquido saturado.

hLsat = 732,031 kJ/kg e uLsat = 731,080 kJ/kg

e a temperatura é a Tsat a 850 kPa = 172,94 oC.


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6) T = 142 oC e h = 1450 kJ/kg

Como foi dado um valor inteiro de temperatura é mais fácil


consultar primeiro a tabela de vapor saturado.

A 142 oC vê-se que o valor dado de entalpia está entre os


valores das entalpias de líquido e vapor saturado, então tem-
se uma mistura (L + V)sat e o passo imediatamente seguinte
é obter o valor da fração de vapor (título ou qualidade).

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6) T = 142 oC e h = 1450 kJ/kg

x = (1450 – 597,7)/(2735,6 – 597,7) = 0,3987

u = 0,3987*2551,2 + 0,6013*597,3 = 1376,25 kJ/kg

e em se tratando de mistura, a pressão será a pressão de


saturação à temperatura dada, portanto 382,31 kPa.

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Completar a tabela:
T P h u
x Estado
(oC) (kPa) (kJ/kg) (kJ/kg)
120,23 200 1825,66 1719,32 0,6 (L+V)sat
125 232,19 1695,78 1600 0,5351 (L+V)sat
395,17 1000 3254,18 2950 N/A Vsuper
75 5000 318,99 313,9 N/A Lcomp
172,94 850 732,031 731,080 0,0 Lsat
142 382,31 1450 1376,25 0,3987 (L+V)sat
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