Diagramas de Fase de Substâncias Puras - Termodinâmica Clássica

UNIVERSIDADE FEDERAL
DO
RIO DE JANEIRO
Departamento de Físico-Química (DFQ)
Termodinâmica Clássica
Escola de Química
Prof. Vinicius Ottonio Oliveira Gonçalves
1
Diagramas PVT para substâncias puras
2
Diagramas PVT para substâncias puras
• Conteúdo:
•Diagrama PT
•Diagrama PV
•Diagrama TV
3
Diagrama PT para substâncias puras
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Próximos slides
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Equilíbrio líquido-sólido 9
Equilíbrio sólido-vapor
10
Equilíbrio líquido-vapor 11
Ponto triplo
Coexistência
das três fases
12
mudança de fase isotérmica

13
mudança de fase isobárica

14
Ponto crítico
T = Tc
P = Pc
Importante: acima da temperatura crítica não é possível liquefazer por mudança de pressão 15
Ponto crítico
Estado 1 T = Tc
P = Pc
Estado 2
Importante: acima da temperatura crítica não é possível liquefazer por mudança de pressão 16
Vapor → pode se transformar em líquido por variação de pressão a temperatura constante 17

Gás → Estado acima da temperatura crítica, não pode se condensar por variação de pressão. 18
Fluido supercrítico → Comporta-se com propriedades intermediárias entre a fase líquida e gasosa. 19
Exemplo: Diagrama PT para CO2
20
Diagrama PV para substâncias puras
21
• O diagrama PT simplesmente mostra as fronteiras entre fase,

mas não fornece qualquer informação sobre o volume;
• Essas fronteiras se tornam regiões nas quais duas fases

coexistem em equilíbrio:
– sólido/líquido;
– sólido/vapor;
– líquido/vapor.
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25
Ponto crítico
T = Tc
P = Tc
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Isoterma
27
28
Água
Modificações isotérmicas
29
Isotermas
30
P = 1, 2 atm
T = 100 º C
31
P = 1, 2 atm
T = 100 º C
P = 1, 0 atm
T = 100 º C
32
P = 1, 2 atm
T = 100 º C
P = 1, 0 atm
T = 100 º C
P = 1, 0 atm
T = 100 º C
33
P = 1, 2 atm
T = 100 º C
P = 1, 0 atm
T = 100 º C
P = 1, 0 atm
T = 100 º C
P = 0,5 atm
T = 100 º C
34
Região Líquido + Vapor
35
Existe uma fração de líquido e uma fração de vapor
V
36
Existe uma fração de líquido e uma fração de vapor
Vl V Vv
37
=V xv ⋅ Vv + xl ⋅ Vl
Vl V Vv
38
xv + xl =
1
Vl V Vv
39
xv + xl =
1
=V xv ⋅ Vv + (1 − xv ) ⋅ Vl
Vl V Vv
40
Particuliaridades
Vapor superaquecido
Líquido subresfriado
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Vapor saturado
42
Líquido saturado
43
Exemplo: Diagrama PV para água
44
Diagrama PV para água
• Qual é a fração de vapor ?

45
46
47
V = 0, 01 m³ kg -1
Vl = 0, 0012 m3 kg -1 Vv = 0,14 m³ kg -1
48

Vv = 0,14 m³ kg -1
Vl = 0, 0012 m3 kg -1
V = 0, 01 m³ kg -1
49

Vv = 0,14 m³ kg -1
Vl = 0, 0012 m3 kg -1
V = 0, 01 m³ kg -1
=
0, 01 xv ⋅ 0,14v + xl ⋅ 0, 0012
0, 01 = xv ⋅ 0,14v + (1 − xv ) ⋅ 0, 0012
xv = 0, 06
50

Vv = 0,14 m³ kg -1
Vl = 0, 0012 m3 kg -1
V = 0, 01 m³ kg -1
=
0, 01 xv ⋅ 0,14v + xl ⋅ 0, 0012
0, 01 = xv ⋅ 0,14v + (1 − xv ) ⋅ 0, 0012
xv = 0, 06 xl = 0,94
51

Vv = 0,14 m³ kg -1
Vl = 0, 0012 m3 kg -1
V = 0, 01 m³ kg -1
=
0, 01 xv ⋅ 0,14v + xl ⋅ 0, 0012
0, 01 = xv ⋅ 0,14v + (1 − xv ) ⋅ 0, 0012
xv = 0, 06 Qualidade xl = 0,94
52
Diagrama TV para substâncias puras
53
54
a P V
g ram
di a
lar ao
i mi
S
55

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mudança de fase isotérmica

mudança de fase isobárica

Vapor → pode se transformar em líquido por variação de pressão a temperatura constante 17

• O diagrama PT simplesmente mostra as fronteiras entre fase,

• Essas fronteiras se tornam regiões nas quais duas fases

Região Líquido + Vapor

Existe uma fração de líquido e uma fração de vapor

Existe uma fração de líquido e uma fração de vapor

• Qual é a fração de vapor ?

• Qual é a fração de vapor ?

• Qual é a fração de vapor ?

• Qual é a fração de vapor ?

• Qual é a fração de vapor ?

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