QFL1343 FÍSICO-QUÍMICA III 2021

Química  Integral

1a lista de exercícios

14 16 o
1. Para o óxido nítrico, N O, a 37,0 C, calcule

a) a velocidade mais provável das moléculas;

b) a velocidade média das moléculas;
c) a velocidade quadrática média das moléculas;
d) a energia cinética média das moléculas em 1 mol do
gás.

2. Calcule, a 25,00 oC, em fase gasosa, a velocidade média e

a energia média de átomos de

a) hélio, 4He;
b) argônio, 40Ar;
c) xenônio, 132Xe.

3. A distribuição de Maxwell, de velocidades moleculares,

pode ser escrita numa forma reduzida, independente do gás
e da temperatura, definindo-se a velocidade adimensional

v
x 
vp

em que vp é a velocidade de pico (ou mais provável).

a) Substitua a velocidade pela velocidade adimensional

na expressão da fração de moléculas com velocidade
entre v e v + dv e encontre a distribuição P(x).
Nessa transformação, também é preciso substituir a
grandeza diferencial dv por dx, o que requer a
relação entre as duas, dada pela derivada dv/dx.
b) Verifique se a distribuição reduzida é normalizada.
c) Calcule as velocidades adimensionais
c1) de pico (xp),
c2) média (xm) e
c3) quadrática média (xq).

4. Um seletor de velocidades consiste em dois discos

separados por 4,00 cm, com fendas nas bordas, sendo que
as fendas de um disco estão defasadas de 4o 0' das do
outro. O seletor gira com velocidade  (dada em hertz ou
2

rotações por segundo). A tabela traz as intensidades

relativas de feixes de moléculas de monóxido de carbono,
vindos de fontes em temperaturas diferentes, medidas com
o seletor para diferentes velocidades de rotação.

Intensidade relativa
/Hz
0 oC 100 oC
10 1000 856
30 927 822
60 761 706
90 531 533
120 320 380
150 162 226

a) Transforme as velocidades de rotação do seletor em

velocidades das moléculas de CO, usando o espaçamento
entre os discos e a defasagem das fendas entre os
discos.
b) Calcule a distribuição de velocidades unidimensional
das moléculas de CO nas duas temperaturas. (Num
feixe, as moléculas se movem numa só direção.)
c) Normalize os valores do item b, de modo que possam
ser comparados com as intensidades relativas da
tabela.

5. Seja P(vp)v a fração de moléculas ao redor da velocidade

de pico, no intervalo de velocidades v, numa
distribuição de Maxwell. Seja P(nvp)v essa fração ao
redor de uma velocidade n vezes a velocidade de pico.

a) Deduza uma fórmula para a razão P(nvp)/P(vp).

b) Usando a fórmula do item a, calcule P(nvp)/P(vp) para
n = 1, 2, 3 e 4.

6. Lâmpadas incandescentes são preenchidas com um gás inerte

para evitar a oxidação do filamento de tungstênio e
favorecer o retorno, ao filamento, de átomos de
tungstênio dele sublimados, limitando seu caminho livre
médio. Por outro lado, a pressão do gás não pode ser
muito alta para não remover muito calor do filamento.

Calcule a pressão de argônio no interior de uma lâmpada

incandescente, a 300 K, para que o caminho livre médio
dos átomos de tungstênio seja igual a 1500 vezes seu raio
atômico. Dê a resposta em quilopascals. Considere átomos
de argônio e tungstênio como esferas rígidas.
raios atômicos: r(W) = 0,137 nm
r(Ar) = 0,174 nm
 3

7. O método de Knudsen foi usado para medir a pressão de

vapor da benzantrona em função da temperatura numa cela
com orifício de 0,776 mm2 de área. A tabela traz as
temperaturas em que as medidas foram feitas, as perdas de
massa de benzantrona e os tempos em que essas perdas
ocorreram em cada temperatura.

T/K m/mg t/s

360,04 3,6 239733
369,32 10,6 241022
380,12 10,5 78222
400,17 11,2 11598
410,37 28,0 11051

a) Transforme a expressão do fluxo de moléculas que

incide na parede de um recipiente de forma a se ter a
pressão no interior do recipiente em termos da massa
de substância perdida e do tempo decorrido nessa
perda.
b) Use essa expressão para calcular a pressão de vapor
da benzantrona nas cinco temperaturas da tabela.
c) Com as pressões de vapor e as respectivas
temperaturas, trace um gráfico de Clausius-Clapeyron
para calcular a entalpia e a entropia de mudança de
fase da benzantrona. De que mudança de fase se trata?

benzantrona:
massa molar: M = 230,27 g mol-1
temperatura de fusão: Tf = 446,78 K

8. Certo sistema consiste em três moléculas e três níveis de

energia igualmente espaçados de kBT. O nível fundamental
de energia não é degenerado, assim como o primeiro nível
excitado. O segundo nível de energia é duplamente
degenerado. A energia total é 3kBT.

a) Quantas distribuições de energia são possíveis?

Represente um microestado de cada uma.
b) Qual é o peso estatístico de cada uma das
distribuições de energia? Qual é a mais provável?
c) Calcule a função de partição do sistema (com três
casas decimais).
4

1a lista de exercícios  Respostas

1. a) vp = 414,6 m s-1
b) vm = 467,9 m s-1
c) vq = 507,8 m s-1
d) Em = 3,868 kJ mol-1 (Em = 1
/2Mvq2 ou 3
/2RT)

2. a) vm(He) = 1255,8 m s-1 E = 3,718 kJ mol-1

b) vm(Ar) = 397,4 m s-1 E = 3,718 kJ mol-1
c) vm(Xe) = 218,8 m s-1 E = 3,718 kJ mol-1

4 2
3. a) P(x)  1/2
x 2 e x



b)
0
P(x)dx  1

1/2
xp  1 xm 
2 3
c) xq   
1/2  2

4. Intensidade relativa
/Hz vx/m s-1 dada calculada
o o o o
0 C 100 C 0 C 100 C
10 36 1000 856 1000 857
30 108 927 822 938 818
60 216 761 706 756 699
90 324 531 533 528 537
120 432 320 380 319 371
150 540 162 226 167 231

P(n  v p) 2
5. a)  n2  e1  n
P(v p)

b) n P(nvp)/P(vp)
1 1
2 0,199
3 0,003
4 5  10-6
 5

6. P = 66 kPa

1/2
7. a) P 
m  2 RT 
 
At  M 

b) T/K P/Pa
360,04 0,0055
369,32 0,0164
380,12 0,0508
400,17 0,3750
410,37 0,9963

c) 1,0
0,0
-1,0 subHo =
126,2 kJ mol-1
ln(P/Pa)

-2,0

-3,0 subSo =
-4,0 307,4 J mol-1 K-1
(Po = 1 Pa)
-5,0
-6,0
2,4 2,5 2,6 2,7 2,8
-1
T /10 K-3 -1

8. a)b) Há dois macroestados, de pesos estatísticos 1 e 12,

respectivamente. O segundo, mais provável, consiste
nos dois microestados representados, mais seis
permutações de A, B e C em cada um deles.

2
1 A B C W = 1
0

A A
2 2
1 B 1 B W = 12
0 C 0 C

c) q = 1,639