Viviane Ferreira Menezes nº USP: 11910486

Raphael Gabriel Risonho Pessoa nº USP: 9296911

QFL 1444 - Estudo dirigido (Turma 3): L1 - Adsorção de ácido acético sobre
carvão ativo - Grupo 22
14 de Setembro de 2022

A referência: Adsorption of p-Nitrophenol from Dilute Aqueous Solution. J. Chem.

Educ. 1995, 72, 80−84, mostra um experimento de adsorção de um composto
fenólico em carvão ativo. Leia com atenção o artigo e responda:

(i) No artigo os autores citam que muitos compostos fenólicos são lançados em
efluentes industriais. Realize uma pesquisa na literatura e cite três exemplos de
contaminantes fenólicos e em que aplicações eles são utilizados;

Segundo o artigo de Britto e Rangel, três exemplos de contaminantes fenólicos

mais tóxicos em efluentes industriais são: cresóis (metilfenóis), clorofenóis e
resorcinol (1,3-dihidroxibenzeno).

(ii) Explique brevemente o processo de produção do carvão ativo;

A maioria dos processos de produção do carvão ativo envolve uma pirólise de

matéria prima rica em carbono. É possível dividir este processo em duas etapas: a
de carbonização (que emprega temperaturas abaixo de 1000°C e a ativação (que
engloba dois outros importantes passos: a ativação térmica ou física e ativação
química).
A carbonização é basicamente uma etapa de purificação da matéria-prima de
origem, que através do aquecimento elimina elementos como oxigênio, hidrogênio,
nitrogênio e enxofre, que são uma grande porcentagem da matéria não carbonada
da composição. Após esta etapa o carvão ainda não demonstra uma alta
capacidade de adsorver, pois os poros não estão desenvolvidos.
Já na ativação ocorre o fortalecimento da estrutura porosa, por haver a
submissão do material a reações secundárias para aumentar: a área superficial, ou
diâmetro dos poros menores; desobstrução ou criação de novos poros.
(iii) Descreva a estrutura geral do carvão ativo e cite os principais grupos funcionais
que podem estar presentes em sua estrutura;

FIGURA 1 - TYPICAL SURFACE FUNCTIONAL GROUPS FOR ACTIVATED

CARBON.

Fonte: Lynam et al.

Segundo a fonte, há vários grupos funcionais possíveis na estrutura do carvão

ativo, grupos carboxílicos, carbonílicos, hidroxílicos são exemplos.
Com esta seleção de grupos funcionais entende-se como é eficiente a
adsorção da espécie, visto que sua superfície tem capacidade de realizar diversas
interações intermoleculares, como dipolo-dipolo, wan der waals e ligações de
hidrogênio.

(iv) Explique como podem ser obtidos os valores de entalpia de adsorção, adsH, e
como esta entalpia pode ser usada para caracterizar um processo de fisissorção ou
quimissorção.

Os valores de entalpia de adsorção podem ser obtidos a partir da Isoterma de

Langmuir, onde, construindo várias isotermas com diferentes valores de
temperatura, utiliza-se a equação de Gibbs-Helmoltz: ln (KL * P0) / dT = - ΔadsH0 / R
Para cada isoterma de Langmuir em diferentes temperaturas, ao fazer um
gráfico da concentração da substância adsorvida / (número de mols do soluto
adsorvido / gramas de adsorvente) x concentração da substância adsorvida, o
coeficiente linear será 1/Nm (constante de nível de saturação da monocamada), e o
coeficiente angular será 1/Nm * 1/KL (constante de adsorção), onde a variação deste
valor, de KL, pode ser utilizado na equação de Gibbs-Hemoltz, junto com a variação
de temperatura, o valor de pressão de vapor padrão e a constante R para
determinar a entalpia do sistema.
Sendo assim, a partir dos valores de entalpia, pode-se determinar se é
quimissorção ou fisissorção, valores mais elevados (80 a 240 kJ/mol) de ΔadsH0
indicam que se trata de uma quimissorção, enquanto valores menores (20 a 40
kJ/mol) indicam uma fisissorção.

(v) Descreva, sucintamente, o procedimento experimental usado para se obter as

isotermas mostradas nas Figuras 4 e 5. Comente sobre qual modelo é mais
adequado: Langmuir ou Freundlich.

No artigo, todos os experimentos isotérmicos foram realizados em reator, com

diversos tipos de carbono ativado. Utilizaram-se massas definidas de adsorvente
(carbono ativado), junto com uma solução de adsorbato (p-nitrofenol) de
concentração conhecida, que foi permitida entrar em equilíbrio. Também utilizou-se
de azida de sódio, para prevenir atividade microbiana sem interferir nas leituras.
Assim, foram feitos estudos prévios para estabelecer o tempo requerido para
atingir o equilíbrio. As soluções para o experimento foram feitas com 100 mL de uma
solução de aproximadamente 200 mg/L de p-nitrofenol e 100 mg/L de azida ou de
100 mg/L de ambos, dependendo do carbono utilizado, então, essas soluções foram
acidificadas até pH 2 para que o p-nitrofenol se mantesse na forma neutra.
Então, permitiu-se que estas soluções se equilibrassem por 7 dias com 15mg
de carbono ativado em copos rotatórios.
Então, filtrou-se as soluções para a remoção do carbono, e analisou-as em um
espectroscópio UV à 317 nm.
Trataram-se os dados, descobriu-se qe (soluto adsorbado por massa de
adsorvente) e a concentração da solução em equilíbrio, sendo possível plotar as
isotermas mostradas nas figuras 4 e 5.
Assim sendo, após a análise dos dados, concluiu-se que a isoterma de
Freundlich foi a mais adequada para todos os sistemas, devido aos coeficientes de
correlação desta estarem mais próximos de 1, o que era esperado, visto que esta
isoterma funciona melhor para sistemas heterogêneos, que é o caso dos sistemas
estudados. (Observado pelo valor de n).

(vi) Discuta o significado dos valores do parâmetro n obtidos durante a obtenção da

isoterma do modelo de Freundlich.

O parâmetro n é diretamente relacionado à homogeneidade ou

heterogeneidade (em relação a distribuição dos sítios de adsorção) da camada,
assim como à favorabilidade de adsorção. valores de n próximos de 1 indicam
homogeneidade da camada, n menor que 1 indica heterogeneidade da camada.
Valores de n entre 1 e 10 indicam que a adsorção é muito favorável. Os valores
obtidos no artigo estudado mostram n relativamente bem menor que 1 (0,11 à 0,21)
indicando que a superfície dos carbonos ativos não é muito homogênea.

(vii) A partir da análise dos grupos funcionais e outras características químicas

envolvidas, proponha um modelo de interação intermolecular entre o p-nitrofenol e a
superfície do carvão ativo. Que técnica espectroscópica poderia ser usada para
confirmar sua hipótese de interação?

Analisando a estrutura do p-nitrofenol, que é um composto fenólico que tem um

grupo nitro na posição oposta a hidroxila ligada ao anel benzênico, como
referenciado na figura 1. Já a superfície dos carvões ativados é composta diversos
grupos funcionais, como grupos hidroxílicos, carbonílicos e carboxílicos. Com isso, é
possível levar em conta que existem diversas ligações ou interações eletrostáticas
entre o adsorvente e o adsorbato. É possível propor como modelo de interação
intermolecular observando descrições do artigo modelo e análise do mesmo que as
principais seriam dipolo permanente e ligação de hidrogênio.
As técnicas espectroscópicas que poderiam ser usadas para confirmar
hipótese podem ser tanto RMN quanto infravermelho.
Bibliografia
[1] M. M. Lynam, J. E. Kilduff, and W. J. Weber, Jr. Adsorption of p-Nitrophenol
from Dilute Aqueous Solution. J. Chem. Educ. 1995, 72, 80−84.
[2] BRITTO, Jaildes Marques; RANGEL, Maria do Carmo. Processos avançados
de oxidação de compostos fenólicos em efluentes industriais. Química Nova,
2008. Disponível em:
<https://www.scielo.br/j/qn/a/ghMzbf9FX8d93wwJGBJTdXR/?lang=pt>. Acesso em:
14 set. 2022;
[3] Carvão Ativo. UFSJ. Disponível em:
<https://ufsj.edu.br/dcnat/carvao_ativo.php>. Acesso em 14 set. 2022
CORRERA, Thiago Carita. Colóquio – Adsorção de ácido acético sobre carvão
ativo. 17 ago. 2022. Apresentação de Powerpoint. Disponível em:
<https://edisciplinas.usp.br/course/view.php?id=102476>. Acesso em: 14 set. 2022;
[4] MANGUEIRA, Eriovone S. Veriato. Produção de carvão ativado a partir de
endocarpo de coco da baía (cocos nucifera) aplicado ao processo de adsorção
do herbicida metribuzin. Universidade Federal Da Paraíba Centro De Tecnologia,
2014. Disponível em:
<https://repositorio.ufpb.br/jspui/bitstream/tede/5539/1/arquivototal.pdf>. Acesso em:
14 set, 2022;