Universidade Federal de Campina Grande

Centro de Desenvolvimento Sustentável do Semiárido

Unidade Acadêmica de Tecnologia do Desenvolvimento

Propriedades Volumétricas de Fluidos

Puros

Disciplina: Termodinâmica
Professora: Morgana Canuto
 Propriedades Volumétricas de
Fluidos Puros
Cálculo das quantidades Q e W Medição de fluidos
Dimensionamento de
vasos e tubulações

Propriedades termodinâmicas
Equações de estado
(U, H) mais realísticas:
fluidos reais
Fluidos

V = V (T, P) Modelo mais simples

Relações PVT: Equações de Estado PV = RT
2
 Propriedades Volumétricas de
Fluidos Puros
❖Natureza geral do comportamento PVT de fluidos
puros;

❖Tratamento detalhado do gás ideal;

❖Equações de estado mais realísticas: Descrição

quantitativa do comportamento de fluidos reais;

❖Correlações generalistas: permitem a predição do

comportamento PVT de fluidos quando não há
disponibilidade de dados experimentais.
3
 Comportamento PVT de
substâncias puras

Ponto crítico: maiores

pressão e temperatura nas
quais se observa que existe
uma espécie química pura
em equilíbrio líquido-
vapor.

Ponto triplo: três fases

coexistem em equilíbrio.
Figura 1- Diagrama PT para uma substância pura. 4
Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013.
 Diagrama PV

Figura 2 – Diagrama PV para uma substância pura. (a) Mostrando as regiões do

sólido, do líquido e do gás. (b) Mostrando as regiões do líquido, líquido/vapor e
vapor com isotermas.
Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013. 5
 Região Monofásica
Equação de estado PVT:
f(P, V, T) = 0

Fluido homogêneo Gás ideal: PV = RT

puro em estados de Baixas pressões
equlíbrio V = V(T, P)

 V   V  V dV
dV =   dT +   dP = dT − dP
 T  P  P T V
6
 Região Monofásica

dV
= dT − dP
V

1  V 
❖ Expansividade volumétrica   
V  T  P

1  V 
❖ Compressibilidade isotérmica  −  
V  P T

7
Equações de Estado do Tipo Virial
O produto PV para um gás ou um vapor ao longo de uma isoterma
pode ser representado pela expansão a seguir:

PV = a + bP + cP 2 + .....
Se fizermos:
b = aB' , c = aC' , etc, teremos:

( )
PV = a 1 + B' P + C ' P 2 + D' P 3 + ...

❖ B’, C’, ... São constantes para uma dada temperatura e uma dada
espécie química.
❖ O parâmetro a, segundo dados experimentais é o mesma função de
temperatura para todas as espécies químicas.

8
Equações de Estado do Tipo Virial

(PV )* = a = f (T )

(PV )* = a = RT

R: Constante de
proporcionalidade

Figura 3 – (PV)*, o valor limite de PV quando P 0 é independente do gás.

Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013.
(
PV = a 1 + B' P + C ' P 2 + D' P 3 + ... )
PV '

Z= = 1 + B P + C P 2 + D' P 3 + ...
' '

RT 9
Equações de Estado do Tipo Virial

PV
Fator de Compressibilidade Z
RT

Z = 1 + B' P + C' P 2 + D' P 3 + ...

Expansões do tipo virial
B C D
Z = 1 + + 2 + 3 + ...
V V V
B’ e B Segundos coeficientes do tipo virial

C’ e C Terceiros coeficientes do tipo virial

D’ e D Quartos coeficientes do tipo virial 10

 Gás Ideal
Se não existirem interações Existindo interações
(gases ideais): (gases reais):

B C D
B C D
Z = 1 + + 2 + 3 + ... Z = 1 + + 2 + 3 + ...
V V V V V V
P→0
B
C Coeficientes do tipo virial nulos V →
D
Z =1 B C D
, 2 , 3 →0
PV = RT V V V
Z →1
Gases reais aproximam-se de gases ideais a pressões baixas.
11
 Gás Ideal
❖ Se não há forças de interação entre as moléculas, nenhuma
energia seria necessária para causar variações em V e P em
um gás (T constante).

❖ Assim, um gás ideal é aquele no qual o comportamento

macroscópico é caracterizado por:

PV = RT
U = U (T )

12
 Gás Ideal – Relações de
Propriedades

 U  dU (T )
U = U (T ) CV    = = CV (T )
 T V dT
C P = CV + R
H  U + PV
 H  dH (T )
H = U (T ) + RT CP    = = C P (T ) * CP e CV não são
 T  P dT constantes para
H = H (T ) um gás ideal

dU = CV dT U =  CV dT

dH = C P dT H =  C P dT
13
 Gás Ideal – Relações de
Propriedades

a-b U =  CV dT Q = U

a-c U =  CV dT Q  U

a-d U =  CV dT Q  U

Figura 3 – Variações na energia interna para um gás ideal.

Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013.

14
Gás Ideal – Equações para
Cálculo de Processos
dU = dQ + dW
• Gás ideal;
dW = − PdV
• Processo mecanicamente
dU = CV dT reversível;
• Sistema fechado.

dV dV
dQ = CV dT + RT dW = − RT
V V

dP dP
dQ = CP dT − RT dW = − RdT + RT
P P
15
 Gás Ideal – Equações para
Cálculo de Processos
• Processo Isotérmico (T constante)

dU = CV dT = 0 U = 0

dH = C P dT = 0 H = 0
dV dV V2
dQ = CV dT + RT = RT Q = RT ln
V V V1
dP dP P2
dQ = C P dT − RT = − RT Q = − RT ln
P P P1
dV V2
dW = − RT W = − RT ln
V V1
dP dP P2
dW = − RdT + RT = RT W = RT ln
P P P1 18/08/2021 16
 Gás Ideal – Equações para
Cálculo de Processos
• Processo Isobárico (P constante)

dU = CV dT U =  CV dT

dH = C P dT H =  C P dT

dQ = CP dT − RT
dP
= CP dT Q = H =  C P dT
P
dP
dW = − RdT + RT = − RdT W = − RT = − R(T2 − T1 )
P

17
 Gás Ideal – Equações para
Cálculo de Processos
• Processo Isocórico (V constante)

dU = CV dT U =  CV dT

dH = CP dT H =  C P dT

dQ = dU = CV dT Q = U =  CV dT

dV
dW = − RT
V
=0 W =0

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 Gás Ideal – Equações para
Cálculo de Processos
• Processo Adiabático (CP e CV constantes)
dU = CV dT U = CV T  −1
TV = const.
dH = CP dT H = C P T 1−

dQ = 0 Q=0
TP = const.

dW = dU W = U
PV = const.

CP

CV
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Aplicações das Equações do Tipo
Virial
PV
Z
RT

Z = 1 + B' P + C ' P 2 + D' P 3 + ...

 Z 
  = B'+2C ' P + 3D' P + ...
2

 P T

 Z 
  = B'
 P T ; P =0
Figura 4 – Gráfico para o fator de
compressibilidade do metano.
20
Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013.
 Aplicações das Equações do Tipo
Virial
 Z 
  = B'
 P T ; P =0

Z = 1 + B' P + C ' P 2 + D' P 3 + ...

Z = 1+ B' P

PV BP
Z= = 1+
RT RT
• Vapores em temperaturas
Figura 4 – Gráfico para o fator de
compressibilidade do metano.
subcríticas até PSAT;
Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013.
• B = B (Subst., T) 21
Equações de Estado Cúbicas

• Comportamento PVT de líquidos

e vapores: Equações de estado
para ampla faixa de P e T. Equações
Cúbicas
• Facilidade numérica ou analítica.

Equação de RT a
P= − 2
van der Waals V −b V

22
Correlações Generalizadas – Gases
(Correlação de Pitzer para Z)
Fator de
Compressibilidade Z = Z 0 + Z 1

Z0 = Z0(Tr,Pr) Fator acêntrico

  −1,0 − log(Prsat )T =0,7
Z1 = Z1(Tr,Pr) r

T Teoria dos Estados Correspondentes

Tr  Todos os fluidos que possuem o mesmo valor
TC de ω, quando comparados nas mesmas Tr e Pr,
P têm aproxidamente o mesmo valor de Z, e
Pr  todos desviam do comportamento do gás ideal
PC da mesma forma.
23
 18/08/2021 24
Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013.
Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013.
 18/08/2021 26
Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013.
Lee/Kesler Tables: Appendix – Tables D.1-D.4
 Correlações Generalizadas –
Gases

Figura 5 – Correlação de Lee/Kesler para Zo.

Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013. 18/08/2021 28
Correlações de Pitzer para o Segundo
Coeficiente do Tipo Virial
PV BP 𝑃𝑟
Z= = 1+ 𝑍 = 1 + 𝐵෠ (I)
RT RT 𝑇𝑟
O segundo coeficiente do tipo Virial reduzido, é definido por:
𝐵𝑃𝑐
𝐵෠ =
𝑅𝑇𝑐
Ptizer e colaboradores propuseram uma segunda correlação, que fornece
෠
valores para 𝐵:
𝐵෠ = 𝐵0 + 𝜔𝐵1 (II)

Substituindo (II) em (I), obtém-se:

𝑃
0 𝑟
𝑃
1 𝑟
𝑍 =1+𝐵 + 𝜔𝐵
𝑇𝑟 𝑇𝑟
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Correlações de Pitzer para o Segundo
Coeficiente do Tipo Virial
0
𝑃𝑟 1
𝑃𝑟
𝑍=1 +𝐵 + 𝜔𝐵
𝑇𝑟 𝑇𝑟
Comparando a Equação acima com a Equação para o fator de
compressibilidade Z, permite as seguintes identificações:
𝑃𝑟 1
𝑃
1 𝑟
𝑍0 = 1+ 𝐵 0 𝑍 =𝐵
𝑇𝑟 𝑇𝑟
Os segundos coeficientes do tipo Virial são funções somente da
temperatura e , dessa forma 𝐵 0 e 𝐵1 são funções somente da temperatura
reduzida.

0,422 0,172
𝐵0 = 0,083 − 𝐵1 = 0,139 −
𝑇𝑟1,6 𝑇𝑟4,2
18/08/2021 30
 Correlações de Pitzer para o Segundo
Coeficiente do Tipo Virial

Figura 6 – Comparação de Correlações para Z0. As linhas retas representam a

correlação do coeficiente do tipo Virial; os pontos, a correlação de Lee/Kesler.
18/08/2021 31
Fonte: Smith, Van Ness e Abbott, 2013.
 Exemplo

Determine o volume molar do n-butano a 510 K e 30,4 bar,

através dos seguintes procedimentos:

(a) Equação do gás ideal.

(b) Correlação generalizada para o fator de compressibilidade.

(c) Correlação generalizada para 𝐵෠

18/08/2021 32
18/08/2021 33
Resolução

18/08/2021 34
18/08/2021 35
18/08/2021 36
Resolução

18/08/2021 37
Resolução

18/08/2021 38
Resolução

18/08/2021 39