Universidade Federal de Campina Grande

Centro de Desenvolvimento Sustentável do Semiárido

Unidade Acadêmica de Tecnologia do Desenvolvimento

Correlações para o terceiro Coeficiente

do tipo Virial

Disciplina: Termodinâmica
Professora: Morgana Canuto
 Correlações de Pitzer para o Terceiro
Coeficiente do Tipo Virial
𝑃𝑉 𝐵 𝐶 (I)
𝑍= =1+ + 2
𝑅𝑇 𝑉 𝑉
A Equação (I) pode ser escrita na forma:

𝑍 = 1 + 𝐵𝜌 + 𝐶𝜌2 (II)
1
Onde: 𝜌 =
𝑉
Rescrita na forma reduzida, a equação (II) se torna:
2
𝑃𝑟 𝑃𝑟
෠
𝑍 = 1+𝐵 መ
+𝐶
𝑇𝑟 𝑍 𝑇𝑟 𝑍 (III)

A obtenção de Z é feita por iteração. 25/08/2021 2

 Correlações de Pitzer para o Terceiro
Coeficiente do Tipo Virial
Sendo o segundo coeficiente do tipo Virial reduzido 𝐵෠ é definido por:

𝐵𝑃𝑐
𝐵෠ =
𝑅𝑇𝑐
Pitzer e colaboradores propuseram uma segunda correlação:

𝐵෠ = 𝐵0 + 𝜔𝐵1

De forma que:
0
𝑃𝑟 1
𝑃𝑟
𝑍=1 +𝐵 + 𝜔𝐵
𝑇𝑟 𝑇𝑟

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 Correlações de Pitzer para o Terceiro
Coeficiente do Tipo Virial
0
𝑃𝑟 1
𝑃𝑟
𝑍=1 +𝐵 + 𝜔𝐵
𝑇𝑟 𝑇𝑟
Comparando a Equação acima com a Equação para o fator de
compressibilidade Z, permite as seguintes identificações:
𝑃𝑟 1
𝑃
1 𝑟
𝑍0 = 1+ 𝐵 0 𝑍 =𝐵
𝑇𝑟 𝑇𝑟
Os segundos coeficientes do tipo Virial são funções somente da
temperatura e , dessa forma 𝐵 0 e 𝐵1 são funções somente da temperatura
reduzida.

0,422 0,172
𝐵0 = 0,083 − 𝐵1 = 0,139 −
𝑇𝑟1,6 𝑇𝑟4,2
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 Correlações de Pitzer para o Terceiro
Coeficiente do Tipo Virial
O terceiro coeficiente do tipo Virial reduzido 𝐶መ é definido por:
𝐶𝑃𝑐2
𝐶መ ≡
𝑅𝑇𝑐2
Uma correlação do tipo de Pitzer para 𝐶መ é escrita na forma:

𝐶መ = 𝐶 0 + 𝜔𝐶 1
Uma expressão para Co como função da temperatura reduzida é
dada por Orbey e Vera:
0,02432 0,00313
𝐶0 = 0,01407 + −
𝑇𝑟 𝑇𝑟10,5
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Correlações de Pitzer para o Terceiro
Coeficiente do Tipo Virial
A expressão para C1 fornecida pela Equação para C0 é substituída
por uma algebricamente mais simples, mas numericamente
equivalente:
0,05539 0,00242
𝐶1 = −0,02676 + −
𝑇𝑟2,7 𝑇𝑟10,5

De forma geral, temos:

2
𝑃𝑟 𝑃𝑟
𝑍 = 1 + 𝐵෠ + 𝐶መ
𝑇𝑟 𝑍 𝑇𝑟 𝑍

𝐵෠ = 𝐵 0 + 𝜔𝐵1 𝐶መ = 𝐶 0 + 𝜔𝐶 1

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 Exemplo
d) Determine o volume molar do n-butano a 510 K e 30,4 bar,
através da correlação generalizada para o terceiro coeficiente
do Virial.
2
𝑃𝑟 𝑃𝑟
𝑍 = 1 + 𝐵෠ + 𝐶መ
𝑇𝑟 𝑍 𝑇𝑟 𝑍

V=? Z=?

𝐵෠ = ?

𝐶መ = ?

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25/08/2021 8
Resolução
2
𝑃𝑟 𝑃𝑟
𝑍 = 1 + 𝐵෠ + 𝐶መ
𝑇𝑟 𝑍 𝑇𝑟 𝑍

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 Resolução

0
0,02432 0,00313
𝐶 = 0,01407 + −
𝑇𝑟 𝑇𝑟10,5

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 Resolução
0,05539 0,00242
𝐶 1 = −0,02676 + −
𝑇𝑟2,7 𝑇𝑟10,5

𝐶መ = 𝐶 0 + 𝜔𝐶 1

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 Resolução
2
𝑃𝑟 𝑃𝑟
𝑍 = 1 + 𝐵෠ መ
+𝐶
𝑇𝑟 𝑍 𝑇𝑟 𝑍

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Resolução

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Resolução

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Resolução

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 Exercício
Determine o volume molar do etileno a 55 °C e 35bar, através
da correlação generalizada para o terceiro coeficiente do Virial.

Consultar a Tabela B.1: Propriedades Características de espécies

puras (Smith; Van Ness, Abbott. Introdução à Termodinâmica da
Engenharia Química, 2013).

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