TERMODINÂMICA II

TESTE I

Universidade Federal de São João Del Rei

 Componentes

Felipe Lima
Kádima dos Santos
Larissa Martins
Luís Gustavo
Matheus Miki
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 Sumário
1. Equação de Jobacks
2. Equação de Lee-Kesler
3. Exercício 3.37 (Smith)
4. Exercício 3.50 (Smith)
5. Exercício 3.61 (Smith)
6. Exercício 4.9 (Koretsky)

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 2

Equação de Jobacks

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 Equação de Jobacks para
Cálculo de Cp

• Cálculo de Cp: Escolha 3 compostos com grupos funcionais

diferentes, avalie em função da temperatura e compare com dados
experimentais.

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• Substâncias Escolhidas

a) 2-ethylphenol (C8H10O)

b) Acetona (C3H6O)

c) Fenilamina (C6H5NH2)

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• Temperaturas para os cálculos de Cpº:

a) Cpº (300k)

b) Cpº (700k)

c) Cpº(1200k)

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• Determinação da variação da energia padrão de Gibs e da Entalpia à
298,15k com base na contribuição dos grupos funcionais presentes
nas substâncias escolhidas à essas variações.

Eq. (1)

Eq. (2)

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• Cálculo do Cpº na temperatura T definida anteriormente mediante
os coeficientes (A,B,C,D) tabelados.

Eq. (3)

Onde Nk é o numero de grupos do tipo k na molécula e Fk é a

contribuição do grupo identificado por k para a propriedade específica.

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2-ethylphenol

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• Substituindo os valores de somatório encontrados para cada
coeficiente de Cpº na equação 3 para cada temperatura desejada
podemos comparar a variação de Cpº ao longo de uma faixa de
temperatura para a mesma substância.

∆Gfº (298,15k) = 53,88 -79,61 = -25,73 KJ/mol

∆Hfº (298,15k) = 68,29 -217,52 = -149,23 KJ/mol

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• Substituindo os valores de somatório encontrados para Ni∆hfk e
Ni∆gfk nas equações 1 e 2 temos que:

Cpº(300) = {-9,279 – 37,93} + {0,62952 + 0,210}(300)

+ {-3,074 – 3,91E-04}(300)² + {0,0359 + 0,206E-07}(300)³
Cpº(300)= 148,73 KJ/mol

• Analogamente, encontra-se:

Cpº(700)= 283,51 KJ/mol e Cpº(1200) = 379,55 KJ/mol

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Acetona

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• Analogamente aos cálculos feitos para o 2-ethylphenol, os valores
de ∆Gºf(298,15), ∆Hfº(298,15) da Acetona e os valores de Cpº para
cada temperatura requerida foram encontrados:

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Fenilamina

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• Analogamente aos cálculos feitos para o 2-ethylphenol, os valores
de ∆Gºf(298,15), ∆Hfº(298,15) da Fenilamina e os valores de Cpº
para cada temperatura requerida foram encontrados:

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 2

Equação de Lee-Kesler

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 Equação de Lee-Kesler na Avaliação da
Pressão de Vapor

• Avalie a Pv segundo a equação de Lee-Kesler para diferentes

temperaturas. Compare 3 diferentes compostos com seus dados
experimentais.

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 2

Exercício 3.37 (Smith)

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 Resolução do Exercício 3.37 (Smith)
A equação 3.12, quando truncada em quatro termos, representa com
precisão dados volumétricos do metano gasosos a 0°C com:

B=-53,4 cm3.mol-1
C= 2,620 cm6.mol-2
D=5000 cm9.mol-1

a) A partir dessas informações prepare um gráfico Z vs P para o metano a

0°C de 0 a 200 bar.
b) Até que pressões as equações 3.38 e 3.39 fornecem boas aproximações?

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• A partir da equação:

• Atribuímos os valores conhecidos de: B; C; D; R; T e P (Variando

de 0 a 200 bar a cada 20 unidades de pressão)

• Com a utilização do Mathcad encontrou-se os valores para V.

• Determinou-se os valores de Z, Z1 e Z2 de acordo com as

equações (3.12, 3.38 e 3.39) respectivamente.

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• Construiu-se a seguinte tabela com os resultados obtidos:
Tabela 1: Resultados obtidos através das fórmulas : 3.12, 3.38 e 3.39
P (bar) V Z Z1 Z2
0 Infinito 1 1 1
20 108,2116776 0,953 0,953 0,951
40 51,43745012 0,906 0,906 0,895
60 32,58840659 0,861 0,859 0,83
80 23,24904616 0,819 0,812 0,749
100 17,80439774 0,784 0,765 0,6222
120 14,32603007 0,757 0,718 0,5+0,179i
140 12,00369381 0,74 0,671 0,5+0,281i
160 10,40387719 0,733 0,624 0,5+0,355i
180 9,273123825 0,735 0,577 0,5+0,416i
200 8,436650207 0,743 0,53 0,5+0,469i

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 Gráfico de P(bar) x Compressibilidade
Z, Z1 e Z2
1.2

0.8

Z
0.6
Z1
Z2

0.4

0.2

0
0 50 100 150 200 250

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b) A equação (3.38) :

Expressa um proporcionalidade direta entre Z e P, e é

frequentemente utilizada para valores em temperaturas subcríticas até
as suas pressões de saturação. Em temperaturas mais elevadas, ela
fornece uma aproximação razoável para gases até pressões de vários
bars, com a faixa de pressão aumentando, à medida que a temperatura
aumenta.

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b) A equação 3.39:

Para pressões acima da faixa de aplicabilidade da equação 3.38,

mas inferiores à pressão crítica, a equação do tipo virial truncada no
terceiro termo frequentemente fornece excelentes resultados.

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 2

Exercício 3.50 (Smith)

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 Resolução do Exercício 3.50 (Smith)
Qual é a pressão em um vaso de 0,5m³, quando ele é carregado com
10Kg de dióxido de Carbono a 30ºC?

DADOS TABELADOS:
TC: 304.2 K
PC: 73.83 bar
Fator Concêntrico (ω): 0.224
Massa Molar: 44.01 (g/mol)
Calculando Volume Especifico (L/mol)

𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑉𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓 = ∗ 𝑀𝑀
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑟𝑒𝑔𝑎𝑑𝑎
0,5
𝑉𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓 = ∗ 44,01
10
𝑉𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓 = 2,2005
Calculando a Temperatura Reduzida (K)

𝑇 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎

30 + 273,15
𝑇𝑟 =
304.2
𝑇𝑟 = 0,996548
 Calculando a Pressão (bar)
• Usando a segunda correlação de Pitzer:
𝑃
0 𝑟
𝑃
1 𝑟
𝑍 =1+𝐵 + 𝜔𝐵
𝑇𝑟 𝑇𝑟
• Calculando B 0 e B1 :
0,422
𝐵0 = 0,083 − = −0,341341
𝑇𝑟1,6

0,172
𝐵1 = 0,139 − = −0,0355160
𝑇𝑟4,2
 Calculando a Pressão (bar)
• Usando a segunda Equação dos Gases Ideais:
𝑅𝑇
𝑃=
𝑇𝑐
𝑉− 𝐵0 + 1
𝜔𝐵 𝑅
𝑃𝑐
8.31451 𝑥 10−2 (30+273,15)
P= 304.2
2,2005− −0,341341 +(0,224(−0,0355160)8.31451 𝑥 10−2
73.83
𝑃 = 9,926857 𝑏𝑎𝑟
 2

Exercício 3.61 (Smith)

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 Resolução questão 3.61
Questão: Gás natural (considere metano puro) é enviado para uma cidade
através de um gasoduto a uma vazão volumétrica de 150 milhões de pés
cúbicos padrão por dia. As condições médias de envio são 50 (°F) e 300
(psia). Determine:
a) A taxa volumétrica de envio em pés cúbicos reais por dia.
b) A taxa molar de envio em kmol por hora.
c) A velocidade do gás nas condições de envio m/s.
O tubo é de aço , 24 (in) sch40, com diâmetro interno de 22.624(in). As
condições padrão são 60 (°F) e 1 (atm).
Para o metano: ω= 0.012 Tc= 190.6K Pc= 45.99 bar
Correlações de Pitzer nas condições ideais.
T = 288.706 K P= 1atm
𝑇
𝑇𝑟 = 𝑇𝑟 = 1.515
𝑇𝑐

𝑃
P𝑟 = P𝑟 = 0.022
𝑃𝑐

0.422
𝐵𝑜 = 0.083 − 1.6
𝑇

𝐵0 = - 0.134
 0.172
𝐵1 = 0.139 − 𝐵1 = 0.109
T4.2

𝑃𝑟
𝑍0 = 1 + 𝐵𝑜 𝑍0 =0.998
𝑇𝑟

𝑃𝑟
𝑍1 = 𝐵1 𝑍1 =0.00158
𝑇𝑟

Z = 𝑍0 + ω𝑍1 Z = 0.998

𝑍𝑅𝑇 𝑚³
𝑉1 = 𝑉1 =0.024
𝑃 𝑚𝑜𝑙
a) Para o metano: ω= 0.012 Tc= 190.6K Pc= 45.99 bar
Passando a temperatura para K : T= 283

Correlações de Pitzer nas condições reais.

𝑇
𝑇𝑟 = 𝑇𝑟 = 1.486
𝑇𝑐

𝑃
P𝑟 = P𝑟 = 0.45
𝑃𝑐

0.422
𝐵𝑜 = 0.083 − 1.6
𝑇

𝐵0 = - 0.141
a) 𝐵1 = 0.139 −
0.172
𝐵1 = 0.106
T4.2

𝑃𝑟
𝑍0 = 1 + 𝐵𝑜 𝑍0 =0.957
𝑇𝑟

𝑃𝑟
𝑍1 = 𝐵1 𝑍1 =0.0322
𝑇𝑟

Z = 𝑍0 + ω𝑍1 Z = 0.958
a)
𝑍𝑅𝑇 𝑚³
𝑉2 = 𝑉2 =0.00109
𝑃 𝑚𝑜𝑙

𝑓𝑡³ 𝑉2
𝑞1 = 150 ∗ 106 𝑞2 = 𝑞1
𝑑𝑎𝑦 𝑉1

𝑓𝑡³
𝑞2 = 6,915 ∗ 106
𝑑𝑎𝑦
b) Taxa molar de envio kmol por hora:

𝑞1
𝑛1 =
𝑉1

𝑘𝑚𝑜𝑙
3
𝑛1 = 7,845 𝑥 10
ℎ
c) 𝜋
D= 22.624in A = 𝐷² A = 0.259m²
4

𝑞2
𝑢 =
𝐴
𝑚
𝑢 = 8,738
𝑠
 2

Exercício 4.9 (Koretsky)

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 Resolução do Exercício 4.9 do
Livro Koretsky 7ª Edição
Compare 1 mol de NH3 a 10 bar e 500 K, com 1 mol de Ne, a 10 bar e 500
K. Responda as perguntas a seguir usando argumentos moleculares.
Explique sua escolha com diagramas e descrições das interações
envolvidas.

a) Em que caso o fator de compressibilidade, z, é maior?

b) Em que caso, a entropia, s, é maior? Você precisa considerar somente a
contribuição “ espacial” da entropia.

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 a) Fator de Compressibilidade

“ É a relação entre o volume molar medido de um gás real dividido

pelo volume molar de um gás ideal.”

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 Molécula Amônia (NH3)

SUBSTÂNCIA POLAR

GEOMETRIA PIRAMIDAL

“A amônia que é uma substância polar, apresenta interações

intermoleculares do tipo ligação de hidrogênio ou dipolo permanente.”

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 Molécula Neônio (Ne)

SUBSTÂNCIA APOLAR

“ O Neônio é um gás nobre, sendo assim é uma substância Apolar. “

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 Diagrama de Compressibilidade

Figura 1: A Figura mostra na parte (a)

que maior será o desvio de idealidade
quanto maior for a massa molar, já a
parte (b) apresenta a variação do Z a
partir da pressão.

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 Resultado Final (a)
• Para gases ideais Z = 1;;
• Z < 1 ( Forças atrativas);
• Z > 1 ( Forças Repulsivas);
• Forças repulsivas são dominantes quando a distância média entre as
moléculas são muito pequenas.
• Como a geometria do NH3 é piramidal apresenta predominância de
forças de atração, logo seu volume molar tenderá a diminuir, diminuindo
consequentemente o Z ( Fator de Compressibilidade).

A molécula Ne apresenta maior Fator de Compressibilidade.

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 b) Entropia

“A entropia é uma grandeza da termodinâmica que mensura o grau de

irreversibilidade de um sistema, encontrando-se geralmente associado ao
que denomina “desordem”.

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 Resultado Final (b)
• Os dois são gases;
• NH3 é Assimétrico;
• Ne é Simétrico;
• Pelo fato dos dois serem gases é difícil de afirmar qual apresenta maior
entropia, entretanto pela geometria e por apresentar uma interação mais
forte o NH3 tende a apresentar maior entropia.

Maior entropia NH3

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 2

Referências
Bibliográficas

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 Referências Bibliográficas
• KORETSKY, M.D. Termodinâmica para Engenharia Química, 1ª ed. Rio
de Janeiro: LTC, 2007.
• POLING, B. PRAUSNITZ, J.M. The Properties of Gases and Liquids. 5 a
Ed. New York: McGraw Hill, 2001.
• VAN NESS, H.C.; SMITH J.M.; ABBOTT, M.M. Introdução à
Termodinâmica da Engenharia Química, 7 a Eed. Rio de Janeiro: LTC,
2009.
• VAN WYLEN, SONNTAG, G. BORGNAKKE, C. Fundamentos da
Termodinâmica. 7 a ed. São Paulo: Edgard Blucher, 2009

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