Cinética e Cálculo de

Reatores

Lei da velocidade
ERE
 Classificação das reações
• Reações homogêneas: única fase
→ Variáveis: [reagentes] e temperatura

• Reações heterogêneas: duas ou mais fases (interfaces)

→ Variáveis: [reagentes], temperatura, tamanho da interface,
parâmetros de transferência de calor e transporte de massa
Equação geral BM
 Formas de expressar a velocidade de reação
𝒅𝒏𝒊 (𝒏° 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒔 𝒅𝒆 𝒊 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔)
➢ Por unidade de volume do fluido reagente: ri =
𝑽𝒅𝒕 (𝑽𝒇𝒍𝒖𝒊𝒅𝒐) 𝒙 (𝒕𝒆𝒎𝒑𝒐)

𝒅𝒏𝒊 (𝒏° 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒔 𝒅𝒆 𝒊 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔)

➢ Por unidade de volume do reator (se diferente de volume de fluido) ri =
𝑽𝒓𝒆𝒂𝒕𝒐𝒓𝒅𝒕 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆 𝒅𝒐 𝒓𝒆𝒂𝒕𝒐𝒓 𝒙 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒐

𝒅𝒏𝒊 (𝒏° 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒔 𝒅𝒆 𝒊 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔)

➢ Por unidade de massa do sólido em sistemas fluido/sólido: ri =
𝒘𝒅𝒕 (𝒎𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐) 𝒙 (𝒕𝒆𝒎𝒑𝒐)

𝒅𝒏𝒊 (𝒏° 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒔 𝒅𝒆 𝒊 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔)

➢ Por unidade de área da superfície interfacial (2 líquidos ou fluido/sólido): ri =
𝑺𝒅𝒕 á𝒓𝒆𝒂 𝒙 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒐

𝒅𝒏𝒊 (𝒏° 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒔 𝒅𝒆 𝒊 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔)

➢ Por unidade do volume do sólido em sistemas fluido/sólido: ri =
𝑽𝒔ó𝒍𝒅𝒕 𝑽𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐 𝒙 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒐
 Ordem da reação e leis da velocidade

Reação genérica aA + bB → cC + dD

-rA= [kA(T) [fn(CA,CB...Cn)]

Equação de Arrhenius: kA(T) = A e-E/RT

A = fator pré-exponencial ou fator de frequência
E = energia de ativação, J/mol ou cal/mol
R = constante dos gases = 8,314 J/mol · K = 1,987 cal/mol · K
T = temperatura absoluta, K
 Lei da velocidade: Ordem da reação
• Reações elementares: Reações químicas que ocorrem em uma única
etapa.

• Para a nossa reação genérica: -rA = kA.CAa. CBb → n = a + b

• Unidade de kA?
 Lei da velocidade: Ordem da reação
• Reações não elementares: Ocorrem em etapas e a ordem da reação
não é igual ao coeficiente estequiométricos dos produtos.
 Lei da velocidade: Ordem da reação
• Reações reversíveis: Sistemas em equilíbrio termodinâmico
Reação genérica aA + bB <--> cC + dD

-rA= 0

[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾=
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
 Cinética e Cálculo de
Reatores

Tabelas estequiométricas
ERE
Tabelas estequiométricas
• Expressam a concentração das espécies em função da conversão.

• Apresentam as relações estequiométricas entre as moléculas

reagentes .

• Adota uma espécie como base de cálculo (reagente limitante)

Sistema em batelada

Reação genérica: aA + bB → cC + dD

𝑏 𝑐 𝑑
Reagente A como limitante: A + 𝑎 B → 𝑎 C + 𝑎 D

Variação no número total de mols/mol de A reagido:

𝑑 𝑐 𝑏
δ= + − −1
𝑎 𝑎 𝑎
Sistema em batelada
• Volume do reator = cte → V = V0

𝑁𝐴 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐶𝐴 = =
𝑉0 𝑉0
𝑁𝐵 𝑁𝐵0 + 𝑏Τ𝑎 𝑁𝐴0 𝑋
𝐶𝐵 = =
𝑉0 𝑉0
𝑁𝐶 𝑁𝐶0 + 𝑐 Τ𝑎 𝑁𝐴0 𝑋
𝐶𝑐 = =
𝑉0 𝑉0
𝑁𝐷 𝑁𝐷0 + 𝑑Τ𝑎 𝑁𝐴0 𝑋
𝐶𝐷 = =
𝑉0 𝑉0
Sistema em fluxo contínuo
Vazão molar (mols/tempo)
Sistema em fluxo contínuo

𝑁 𝐶 𝑦
ϴi = 𝑁 𝑖0 = 𝐶 𝑖0 = 𝑦 𝑖0
𝐴0 𝐴0 𝐴0
Sistema em fluxo contínuo
• Para vazões volumétricas constantes:

𝐹𝐴 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐶𝐴 = =
𝑣0 𝑣0

𝐹𝐵 𝐹𝐵0 + 𝑏Τ𝑎 𝐹𝐴0 𝑋

𝐶𝐵 = =
𝑣0 𝑣0

𝐹𝐶 𝐹𝐶0 + 𝑐 Τ𝑎 𝐹𝐴0 𝑋
𝐶𝐶 = =
𝑣0 𝑣0

𝐹𝐷 𝐹𝐷0 + 𝑑Τ𝑎 𝐹𝐴0 𝑋

𝐶𝐷 = =
𝑣0 𝑣0
Sistema com variação de volume
• Na Tabela Estequiométrica, apenas as concentrações devem levar
em conta a modificação ou não do volume de reação ou vazão
volumétrica. A partir da equação de estado PV=ZNRT, chega-se nas
seguintes expressões de volume e vazão volumétrica em função da
conversão:
Volume
𝑃0 𝑇 Onde Ɛ significa a razão entre a variação do número de mols total para
𝑉 = 𝑉0 (1 + 𝜀𝑋)
𝑃 𝑇0 conversão completa e o número total de mols alimentados no reator:
Vazão Volumétrica
𝑃0 𝑇 𝑑 𝑐 𝑏 𝑁𝐴0
𝑣 = 𝑣0 (1 + 𝜀𝑋) 𝜀= + − −1 = 𝑦𝐴0 𝛿
𝑃 𝑇0 𝑎 𝑎 𝑎 𝑁𝑇0
Sistema com variação de volume