MULTIVIX – CAMPUS VILA VELHA

GRADUAÇÃO EM FARMÁCIA
DISCPLINA: FAR 00014 – FISICO-QUÍMICA

AULA 04 – CINÉTICA QUÍMICA

VELOCIDADE DAS REAÇÕES QUÍMICAS E ENZIMÁTICAS

Prof. Paulo W.P. Antunes

 Objetivo 1: Descrever os mecanismos das
reações químicas.
Objetivo 2: Observar os efeitos da temperatura e
da concentração sobre a velocidade das reações.
Objetivo 3: Discutir os conceitos de energia de
ativação e estado de transição.
O que será estudado?
Mecanismos de reações químicas, energia de
ativação, estado de transição e efeitos de fatores
influenciadores da velocidade das reações
químicas.

CINÉTICA QUÍMICA

Por que é preciso estudar?

Qual o conhecimento prévio?
A cinética química caracteriza a velocidade das
Conceito de físico e químico de velocidade, leis
reações químicas. Determina o efeito de fatores
químicas das transformações e estequiometria
externos como temperatura e concentração
das reações.
sobre o tempo de reação.
 O QUE VOCÊ PENSA A RESPEITO?
EM RELAÇÃO AOS TERMOS E CONCEITOS ABAIXO, QUAIS ESTÃO RELACIONADOS À IMAGEM:
• OSMOSE
• SOLUÇÃO AQUOSA
• REAGENTE GASOSO
• EFEITO TONOSCÓPICO
• PRODUTO GASOSO Air bag inflado de um automóvel.

• REAGENTE SÓLIDO
• REAÇÃO MUITO RÁPIDA
• CATALISADORES
• VELOCIDADE DA REAÇÃO

Complexo enzimático da Piruvato desidrogenase.

 CONCEITO FÍSICO DE VELOCIDADE
→ RELAÇÃO TEMPO X ESPAÇO
MATÉRIA EM MOVIMENTO = objetos inanimados, seres vivos, suas partes
(tecidos, membros, órgãos, etc) seus componentes (sangue, urina, etc),
substâncias, moléculas estão em constante MOVIMENTO.

MOVIMENTO = mudança de posição no espaço em um dado intervalo de tempo

VELOCIDADE = medida do movimento

 CONCEITO QUÍMICO DE VELOCIDADE
→ RELAÇÃO TEMPO X MATÉRIA TRANSFORMADA
REAÇÕES QUÍMICAS = VELOCIDADE determinada pela substituição do ESPAÇO
percorrido por MÁTERIA transformada por unidade de TEMPO.

QUANTIDADE: pode ser expressa em MASSA, em MOLS, em

CONCENTRAÇÃO ou em VOLUME.
TEMPO: expresso em SEGUNDOS.
 LEI DAS TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS

= 34 = 34
LEI DE CONSERVAÇÃO DAS
= 2 x (17) = 28 + 6
MASSAS DE LAVOUSEIR
= 2 x (14+3x1) = 2 x 14 + 3 x (2x1)

ESTEQUIOMETRIA

2 moLs de NH3 → 1 moL de N2 + 3 moLs de H2

LEI DE PROPORÇÃO DAS
MASSAS DE PROUST 10 moLs de NH3 → 5 moL de N2 + 15 moLs de H2

0,5 moLs de NH3 → 0,25 moL de N2 + 0,75 moLs de H2

 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS

O que está acontecendo com a amônia com o passar

do tempo?
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
O gráfico a seguir representa a variação de concentração das espécies A, B e C com o tempo.
Qual equação química que define esta reação?
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
O gráfico a seguir representa a variação de concentração das espécies A, B e C com o tempo:
Qual equação química que define esta reação?
t = t0 1 moL/L de C 1 moL/L de B 0 moL/L de A
t = tf 0 moL/L de C 0,5 moL/L de B 0,5 moL/L de A

t0 - tf 1 moL/L de C 0,5 moL/L de B -0,5 moL/L de A

1C + 0,5 B → 0,5 A (x2)

2C + 1B → 1A

t0 tf
 VELOCIDADE X CONCENTRAÇÃO
O3 + NO → O2 + NO2

PARA QUE UMA COLISÃO ENTRE MOLÉCULAS

DE REAGENTES SEJA EFICAZ, É NECESSÁRIO
QUE ELA OCORRA COM GEOMETRIA
ADEQUADA E ENERGIA SUFICIENTE.
VELOCIDADE X CONCENTRAÇÃO
LIGAÇÃO QUÍMICA
Quebra: Libera energia
Formação: Absorve energia
 VELOCIDADE X CONCENTRAÇÃO
→ SÍTIO ATIVO E ESPECIFICIDADE:
- Substrato: estável ambiente celular
- Reações: improváveis neste ambiente

ENZIMA - AMBIENTE ESPECÍFICO

(reação termodinamicamente favorável)

SITIO ATIVO
(arranjo tridimensional especial dos aminoácidos de uma
determinada região da molécula)

ESPECIFICIDADE
VELOCIDADE X CONCENTRAÇÃO
VELOCIDADE X PRESSÃO
VELOCIDADE X TEMPERATURA
VELOCIDADE X TEMPERATURA
VELOCIDADE X SUPERFÍCIE DE CONTATO
SOLUÇÃO -
PÓ -
PASTILHAS -
COMPRIMIDOS -
FLACONETES -
VELOCIDADE X SUPERFÍCIE DE CONTATO
SOLUÇÃO -
PÓ -
PASTILHAS -
COMPRIMIDOS -
FLACONETES -
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
Para que a reação representada por:
Possa ocorre:
1. as moléculas AB devem colidir com as moléculas CD;
2. as moléculas que colidem devem possuir um mínimo de energia necessária à reação;
3. as colisões moleculares efetivas devem ocorrer com moléculas convenientemente orientadas.
Dentre as orientações abaixo, no momento da colisão, a que deve favorecer a reação em questão é:
ENERGIA DE ATIVAÇÃO
ENERGIA DE ATIVAÇÃO (Ea)
Valor mínimo de energia que as
moléculas de reagentes devem
possuir para que uma colisão
entre elas seja eficaz

COMPLEXO ATIVADO

1
Ea α
VREAÇÃO
 ENERGIA DE ATIVAÇÃO
- TODA reação possui ENERGIA DE ATIVAÇÃO

REAÇÕES RÁPIDAS → ↓ ENERGIA DE ATIVAÇÃO REAÇÕES LENTAS → ↑ ENERGIA DE ATIVAÇÃO

 ENERGIA DE ATIVAÇÃO
PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
Analise o seguinte diagrama e responda às perguntas:
A a) Qual é a equação da reação química envolvida?
b) Quantas e quais são as moléculas que sofrem a colisão
eficaz?
c) Como se chama a situação representada por “N3O2” e
N2O3Cl?
B
d) A que corresponde o trecho marcado com a letra x?
e) A que corresponde o trecho marcado com a letra y?
f) A reação em questão é endotérmica ou exotérmica?
 ENERGIA DE ATIVAÇÃO
PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
Analise o seguinte diagrama e responda às perguntas:
A a) Qual é a equação da reação química envolvida?
A) N2O + NO ---- N2 + NO2
B) NOCl + NO2 ----- NO + NO2Cl
b) Quantas e quais são as moléculas que sofrem a colisão
eficaz?
B
(A) e (B) temos a colisão entre as duas moléculas dos
reagentes.
 ENERGIA DE ATIVAÇÃO
PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
Analise o seguinte diagrama e responda às perguntas:
A
c) Como se chama a situação representada por “N3O2” e
N2O3Cl? Complexo ativado
d) A que corresponde o trecho marcado com a letra x?
Energia de ativação
e) A que corresponde o trecho marcado com a letra y?
B
Variação de entalpia da reação (∆H)
f) A reação em questão é endotérmica ou exotérmica?
(A) ∆H < 0 reação exotérmica
(B) ∆H > 0 reação endotérmica
 ENERGIA DE ATIVAÇÃO X CATALISADOR

O que ocorre com as moléculas de H2O2?

E com as moléculas de MnO2?
 ENERGIA DE ATIVAÇÃO X CATALISADOR

CATALISADOR - substância que aumenta a velocidade de uma reação SEM SER EFETIVAMENTE
CONSUMIDA no processo.

CATÁLISE = aumento de velocidade provocado

pelo catalisador.

CATALISADOR aumenta a velocidade de uma

reação, pois REDUZ A ENERGIA DE ATIVAÇÃO.
 ENERGIA DE ATIVAÇÃO X CATALISADOR

H 2O 2 H 2O + O 2
catalase
Decomposição do H2O2

Condições da Reação Energia livre de Ativação Velocidade

KJ/mol Kcal/mol Relativa

Sem catalisador 75,2 18,0 1

Platina 48,9 11,7 2,77 x 104

Enzima Catalase 23,0 5,5 6,51 x 108

 CINÉTICA DAS REÇÕES ENZIMÁTICAS
SÍTIO ATIVO E ESPECIFICIDADE
- Substrato: estável ambiente celular
- Reações: improváveis neste ambiente

ENZIMA - AMBIENTE ESPECÍFICO

(reação termodinamicamente favorável)

SITIO ATIVO
(arranjo tridimensional especial dos aminoácidos de uma
determinada região da molécula)

ESPECIFICIDADE
 CINÉTICA DAS REÇÕES ENZIMÁTICAS
ENERGÉTICA DA REAÇÃO ENZIMÁTICA
- Alinhamentos de grupos químicos
- Formação de cargas transientes instáveL v α 1_
Eat
- Rearranjo e transformações para a reação
 CINÉTICA DAS REÇÕES ENZIMÁTICAS
DE ONDE VEM A ENERGIA PARA  EA?
 CINÉTICA DAS REÇÕES ENZIMÁTICAS
1. CHAVE/FECHADURA

2. SUBSTRATO COMPLETAR AO ESTADO DE TRANSIÇÃO

 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
BIOTECNOLGIA X CATALIZADORES BIOLÓGICOS
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
EXPRESSÃO DA LEI CINÉTICA

em que:
ν = velocidade (rapidez) da reação;
k = constante de velocidade (é uma constante de proporcionalidade, característica da reação e da temperatura);
[X] e [Y] = concentração dos reagentes X e Y, em mol/L;
m e n = expoentes determinados experimentalmente.
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
ORDEM DA REAÇÃO – 1ª ORDEM

ν = k . [N2O5]1 k é uma constante de proporcionalidade

REAÇÃO de decomposição do N2O5, a temperatura constante, é DIRETAMENTE

PROPORCIONAL à [N2O5]
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
ORDEM DA REAÇÃO – 2ª ORDEM

ν = k . [NOBr]2 k é uma constante de proporcionalidade

REAÇÃO de decomposição do NOBr, a temperatura constante, é DIRETAMENTE

PROPORCIONAL AO QUADRADO DA [NOBr]
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
ORDEM DA REAÇÃO – 3ª ORDEM

ν = k . [H2] . [NO]2 k é uma constante de proporcionalidade

REAÇÃO, a temperatura constante, é DIRETAMENTE PROPORCIONAL a[H2] E

AO QUADRADO da [NO]
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
Os dados da tabela foram obtidos a 55 °C, a partir da reação:

(CH3)3CBr(l) + 1 OH-(aq) → (CH3)3COH(aq) + 1 Br2(aq)

Com base nesses dados,

a) represente a expressão da lei da
velocidade dessa reação;
b) determine o valor numérico da
constante de velocidade.
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
Os dados da tabela foram obtidos a 55 °C, a partir da reação:

(CH3)3CBr(l) + 1 OH-(aq) → (CH3)3COH(aq) + 1 Br2(aq)

Com base nesses dados,

a) represente a expressão da lei da
velocidade dessa reação;
v = k . [(CH3)3CBr]
b) determine o valor numérico da
constante de velocidade.
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
Os dados da tabela foram obtidos a 55 °C, a partir da reação:

(CH3)3CBr(l) + 1 OH-(aq) → (CH3)3COH(aq) + 1 Br2(aq)

b) determine o valor numérico da constante

de velocidade.
V = k . [(CH3)3CBr]
Experiência 2:
0,002 moL/L.s = k. 0,2 moL.L
k = 0,002 moL/L.s
0,2 moL.L
k = 0,01 s-1

PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
Foi feito um estudo cinético da reação: Mg+1 + 2 H+1
desprendido em função do tempo.
CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
→ Mg+2 + 1 H2, Medindo-se o volume de H2
v = k . [Mg+] . [H+]
O gráfico mostra os dados obtidos para duas concentrações
diferentes de ácido: curva A para HCl, 2 mol/L, e B para HCl, 1
mol/L. Em ambos os casos, foi usada a mesma massa de
magnésio.
a) Usando o gráfico, explique como varia a velocidade da reação
com o tempo. Por que as duas curvas tendem a um mesmo valor?
b) Deduza a ordem da reação com relação à concentração do
ácido, usando os dados de velocidade média no primeiro minuto
da reação.
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS

REAÇÃO QUÍMCIA

ELEMENTAR NÃO ELEMENTAR

PRODUTO SE FORMA APÓS UMA PRODUTO SE FORMA POR DUAS OU

ÚNICA COLISÃO EFICAZ MAIS REAÇÕES ELEMENTARES

A+ B → C A+D → B + C
A + 2B → D
A+ B→ C
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS

REAÇÃO QUÍMCA ELEMENTAR

aA + bB → produtos ν = k . [A]a . [B]b

 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS

REAÇÃO QUÍMCA NÃO ELEMENTAR

 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS
PARA VOCÊS PENSAREM!!!!
Considere o gráfico a seguir, referente ao diagrama energético de uma reação química ocorrendo
em 2 etapas:
a) A etapa 1, a etapa 2 e reação global é Endo- ou
Exotérmica?
R: Reação global é endotérmica
Etapa 01 é endotérmica
Etapa 02 é exotérmica
N2O + H2 b) Quem determina a velocidade da reação?
N2 + H2O Etapa 01

2 NO + H2
c) Descreva a velocidade das reações?
v = k . [NO]2 . [H2]
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS

REAÇÃO ENZIMÁTICA

E + S ↔ ES (etapa rápida)
ES ↔ E + P (etapa lenta)

E + S ↔ E + P

ν = k . [ES]
 CINÉTICA DAS REÇÕES QUÍMCAS

REAÇÃO ENZIMÁTICA
ESTADO PRÉ – ESTACIONÁRIO:
 S →  ES (período inicial) → V0 α [S]
ESTADO ESTACIONÁRIO:
[ES] = cte → V0 = Vmax

EQUAÇÃO DE MICHAELIS-MENTEN

Vmax.[S]
V0 =
Km + [S]