FACULDADE DE ARACRUZ

DEPARTAMENTO DE ENG. QUÍMICA

ENGENHARIA BIOQUÍMICA

Biomoléculas – Parte 2
Lipídeos

Prof. Paulo W.P. Antunes

2012-02
 LIPÍDEOS
E
MEMBRANAS
INTRODUÇÃO
→ Hidrofobicidade
- Baixa solubilidade em água
- Metanol, clorofórmio, benzeno, éter →  solubilidade

→ Não formam polímeros

→ Funções variadas:
- Reserva energética: cadeias hidrofóbicas
- Estrutural: associados em bicamada lipídica
- Específicas: sinalização celular
INTRODUÇÃO

→ Classificação:

- Ácidos graxos
LIPÍDEOS DE ARMAZENAMENTO
- Triacilgliceróis Óleos e Gorduras

- Glicerofosfolipídios

- Esfingolipídios LIPÍDEOS ESTRUTURAIS

EM MEMBRANAS
- Esteróides
INTRODUÇÃO
LIPÍDEOS DE ARMAZENAMENTO
Óleos e Gorduras
ÁCIDOS GRAXOS
→ Função: Estrutural

→ Ácidos carboxilícos + Hidrocarbonetos (longas cadeias)

→ Saturados e Insaturados

→ Não ramificados 12 < C < 24 (maioria)

→ Hidroxilas e grupos metila (alguns)

ÁCIDOS GRAXOS

→ N0 par de carbonos
→ Síntese: condensação de moléculas de acetato
ÁCIDOS GRAXOS

25 0C:

Consistência
cerosa

Líquidos
oleosos

 n0 de carbono e insaturações →  solubilidade em água (Glicose 1.100 mg/g)

 ponto de fusão
ÁCIDOS GRAXOS

→ Ponto de Fusão x Insaturação

 n0 de insaturação:  van der Waals →  estabilidade do ácido graxo

ÁCIDOS GRAXOS

→ Ácidos graxos cis

→ Ácidos graxos trans:  frequencia →  risco à saúde
ÁCIDOS GRAXOS

→ Sistema de numeração da insaturação:

- delta (∆): a partir da extremidade polar (terminal carboxil)
- ômega (ω): a partir da extremidade apolar (terminal metil)

ω
∆

- Ácido Linolênico
- Ácido cis-, cis-, cis-9, 12, 15 – octadecatrienóico
- ∆9,12,15
- Ω3,6,9
TRIGLICERÍDEOS

→ Reação de esterificação:
TRIGLICERÍDEOS

→ Reação de esterificação: Formação de Trigliceres

+ 3
Ac. graxo livre
(ac. carboxílico)
Glicerol
(álcool primário)

Triacilgliceróis
(éster)
TRIGLICERÍDEOS
TRIGLICERÍDEOS

→ Função: Reserva
→ Hidrofóbicos: essencialmente insolúveis em H2O

→ Combustível metabólico: gotículas de óleo no citoplasma

→ Animais vertebrados: adipócitos (células gordurosas)
→ Vegetais: óleos armazenados na semente
TRIGLICERÍDEOS

→ Óleos X Gorduras

X
TRIGLICERÍDEOS

→ Gorduras x Glicogênio
-  oxidada →  Poder de redução →  Eficiência energética
- Oxidação completa:  energia por  unidade de massa
- Hidrofóbicas: Glicogênio se liga a H2O (2x peso)
- 6X mais energia do que o glicogênio hidratado
- Gordura: longa duração (3 a 4 meses)
- Glicogênio: curta duração (< 1dia)
- Gorduras: isolamento térmico
CERAS

→ Função: Reserva e Repelentes de água

→ Ac. graxos + álcoois (longas cadeias carbônicas)
→ Armazenamento de combustível : plâncton
marinho
→ Vegetais e animais
CERAS

→ Estrutura linear: - Facilita a agregação entre as moléculas

→ Longas cadeias hidrofóbicas: Função impermeabilizante
→ Proteção: - Duras  resistência
- Resistente à hidrólise e decomposição
LIPÍDEOS ESTRUTURAIS
EM MEMBRANAS
 MEMBRANA CELULAR

LIPÍDEOS ANFIPÁTICOS

Hidrofílico H2O

Hidrofóbico Colapso Hidrofóbico

Micelas

→ Permeabilidade seletiva
→ Dinâmica: Fluidez α saturação e T

Bicamada Lípídica
GLICEROFOSFOLIPÍDEOS

→ Fosfoglicerídeos = Lipídeos de membrana

→ 2 Ac. graxos ligados ao glicerol-3-fosfato
L-glicerol-3-fosfato

Ac. graxos

Determina o nome do composto

GLICEROFOSFOLIPÍDEOS
GLICEROFOSFOLIPÍDEOS

Significado funcional desconhecido

→ Plasmalogênios: HIPÓTESE
- Tecido cardíaco
- Membrana de bactérias Halofílicas
- Protistas ciliados
- Fator ativador de plaquetas
ESFINGOLIPÍDEOS

→ Derivados da Esfingosina = não contêm glicerol

→ Aminoálcool de cadeia longa + ácido graxo
ESFINGOLIPÍDEOS
Ceramida

Esfingolipídeos
ESTERÓIDES

→ 4 anéis rígidos de hidrocarbonetos fundidos (núcleo esteróide)

→ Ausente em bactérias
→ Colesterol:
- Células animais
- Anfipático
- Hormônios (mamíferos)
→ Estigmasterol
- Células vegetais
→ Ergosterol
- Fungos
 LIPÍDEOS
APLICAÇÕES
SAPONIFICAÇÃO
→ Ac. graxos + Cátions → Sais (sabões)

Metais alcalinos (Na+, K+) → sabões solúveis

Metais alcalinos
terrosos e pesados (Ca2+, Hg) → sabões insolúveis
LIPASE

→ Grupo de enzimas → hidrólise dos triacilgliceróis → ác. graxos livres

→ Natural : Adipócitos e sementes em germinação → fonte de energia

→ Biotecnológicas: - Sabão em pó → retirar manchas de gorduras

- Tratamento de efluentes (  carga orgânica)

- Biodisel
BIODIESEL

Ácidos graxos

Gordura animal +
(sebo) Álcoois de cadeia curta
(metanol ou etanol)

Óleos vegetais Transesterificação

Biodiesel Glicerina
BIODIESEL
BIODIESEL