CINÉTICA QUÍMICA

ÁREA DE ATUAÇÃO DA CINÉTICA

QUÍMICA

A CINÉTICA QUÍMICA tem como

objetivo estudar a velocidade das
reações e o mecanismo pelo qual elas
ocorrem.
 INTRODUÇÃO

• INÍCIO: Estudo de estrutura das substâncias

• ATUALMENTE :
–Técnicas mais poderosas
–Avanço da biologia e bioquímica
❖Estudo de velocidade de transformações
❖Estudo do mecanismo das reações
 IMPORTÂNCIA NAS CIÊNCIAS
AGRÁRIAS

EMBORA SE CONHEÇA A CONSTITUIÇÃO E OS

PRINCIPAIS EFEITOS IMEDIATOS DOS
FERTILIZANTES E DEFENSIVOS, INFORMAÇÕES
DA DINÂMICA DAS REAÇÕES NO SOLO, NA PLANTA,
NOS MICRORGANISMOS E NOS ANIMAIS AINDA É
ESCASSO
 VELOCIDADE DE REAÇÃO:

É A RAPIDES COM QUE SÃO

CONSUMIDOS OS REAGENTES E
FORMADOS OS PRODUTOS DE UMA
REAÇÃO QUÍMICA
 “Tarefa para fazer depois da aula”

Elaborar um projeto de pesquisa de

iniciação científica (um experimento)
na área de agronomia, envolvendo os
conhecimentos aprendidos em cinética
química.
 VELOCIDADE MÉDIA
[X]
Vm = onde,
t

VmX = Vel. média de consumo ou formação da

substância “X”

[X] = Variação da Conc. Molar de X

t = Intervalo de tempo considerado

A velocidade média (Vm) de uma reação pode ser calculada
usando qualquer um dos componentes do sistema, mesmo
que sejam consumidos ou produzidas em diferentes
proporções (e velocidades), desde que sejam levados em
conta os coeficientes estequiométricos:
Exemplo:

aA + bB → cC + dD

Vm A Vm B Vm C Vm D
Vm = = = =
a b c d
 Ex.: Na queima do etanol

• C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3H2O

• Vel. de consumo de etanol = 0,6 mol / min.

• Vel. de consumo de O2 = 1,8 mol / min.
• Vel. de formação de CO2 = 1,2 mol / min.
• Vel. de formação de H2O = 1,8 mol / min.

0,6 1,8 1,2 1,8

Vm da reação = ---- = ----- = ----- = ----- = 0,6 mol/ min.
1 3 2 3
 A VEL. DE DIFERENTES REAÇÕES

• EXPLOSÃO DE DINAMITE = Fração de seg.

• COZIMENTO DE UM OVO = Minutos

• DIGESTÃO DOS ALIMENTOS = Horas

• CORROSÃO DO FERRO = Anos

• FORMAÇÃO DO SOLO = Milhões de anos

 POR QUE AS REAÇÕES POSSUEM
VELOCIDADES TÃO DIFERENTES ?
FATORES QUE AFETAM A
VELOCIDADE DAS REAÇÕES:

➔ NATUREZA DOS REAGENTES

➔ CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES

➔ TEMPERATURA

➔ CATALISADORES
1- NATUREZA DOS
REAGENTES

O que é isso?
 1- NATUREZA DOS REAGENTES ...
o OH
c
Exemplo:
c
Reação lenta: o OH

2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 18 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H20

Reacão rápida:

2 MnO4- + 5 Fe2+ + 16 H+ 2 Mn2+ + 5 Fe3+ + 8 H20

1- NATUREZA DOS REAGENTES ...

PORTANTO:
A velocidade deve depender do tipo e da
quantidade de ligações que devem ser rompidas
e formadas durante uma reação química.
2- CONCENTRAÇÃO DOS
REAGENTES
2- CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES ...

O efeito da concentração varia, dependendo do tipo da

reação:

• Em REAÇÕES HETEROGÊNEAS
–A área de contato entre as fases é mais relevante

• Em REAÇÕES HOMOGÊNEAS
– A Concentração dos reagentes
 FORMA GERAL DA LEI DE
VELOCIDADE
(que leva em conta a concentração dos
reagentes)

• Reação genérica:
n A + m B + ... Produtos

Vel. = K x [ A ]n x [ B]m x ...

 ORDEM GERAL DA REAÇÃO

É a somatória dos expoentes dos reagentes

na equação de velocidade

Exemplo:
Vel. = K x [A]a x [B]b x [C]c ...

Ordem da reação = a + b + c + ...

 ORDEM da REAÇÃO em relação a
CADA REAGENTE
• EXPOENTE 1 = Reação de 1ª ordem
–A vel. é diretamente proporcional à concentração
• EXPOENTE 2 = Reação de 2ª ordem
–A vel. é proporcional ao quadrado da concentração
• EXPOENTE 3 = Reação de 3ª ordem
–A vel. é proporcional ao cubo da concentração
• EXPOENTE 0 = Reação de ordem zero
–A vel. não depende da concentração
• EXPOENTE < 0
–A vel. dimunui com o aumento da concentração
Exemplo da transformação de um substrato (S) em
um produto (P), pela reação catalisada por enzima
(E).
S + E ↔ E-S ↔ P + E

S S S S S
E E E E E

Velocidade inicial (V0) da reação imediatamente

após adição do substrato (S).
Velocidade Inicial da reação (V0)

Vo máx.
Reação de 1ª
Reação de ordem
ordem em Ordem do zero em relação ao
relação ao substrato variando substrato
substrato de um a zero
Metdade de Vo máx

Km Conc. molar do Substrato [S]

Experiências com a reação:

2 H2 + 2NO = 2H2O + N2

EXPERIENCIA Concentração Molar Vel.

inicial Inicial
N. NO H2 (atm/min)
1 0,006 0,001 0,025
2 0,006 0,002 0,050
3 0,006 0,003 0,075
4 0,001 0,009 0,006
5 0,002 0,009 0,025
6 0,003 0,009 0,056
 MECANISMO DE REAÇÃO

2 H2 + 2 NO 1 N2 + 2 H2O
Vel. teórica = K x [ H2 ]2 x [ NO]2
Se fosse uma reação em única etapa!

Vel. exper. = K x [ H2 ]1 x [ NO]2

* Difere da velocidade esperada, o que indica que a
reação deve ter mais de uma etapa!
* Além disso, essa deve ser a equação da velocidade
da etapa mais lenta!
Vel. exper. = K x [ H2 ]1 x [ NO]2
Velocidade da etapa mais lenta

1 H2 + 2 NO → 1 N2O + 1 H2O

1 H2 + N 2 O → 1 N 2 + 1 H 2 O

2 H2 + 2 NO → 1 N2 + 2 H2O
Reação global
3- TEMPERATURA
3- TEMPERATURA

• ELEVAÇÃO DA TEMPERATURA
– Aumenta a energia cinética das moléculas dos
reagentes
– Aumenta a velocidade das reações
– Aumento do valor de K na equação da velocidade

• REGRA DE VAN’T HOFF

–Um aumento de 10 oC na temperatura de
uma reação em solução, duplica a velocidade
4- CATALISADORES
4- CATALISADORES

Substâncias que aumentam a velocidade das reações,

participando de etapas reaçionais intermediárias com

os reagentes, para formar compostos que exigem
menos energia de ativação,

e se regenerando nas etapas seguintes (não sendo,

portanto, consumidas no processo)
TIPOS DE CATALISADORES

–Inorgânicos
–Orgânicos
•Em reações biológicas
→Enzimas
 Reação não catalisada

Energia de ativação
Energia

Reação catalisada
Energia
Livre

Desenvolvimento da reação
 Energia de ativação

• Energia mínima que as

partículas devem ter para
realizarem colisões efetivas
 TIPOS DE CATÁLISE

• CATÁLISE
–Homogênea = Catalisador na mesma fase dos reagentes.
• Ex. Enzimas nos sistemas biológicos

–Heterogênea = Catalisador em fase diferente dos

reagentes.
• Ex.: Enzimas suportadas (fixadas) na superfície de um eletrodo
específico

–Autocatálise = O catalisador é um dos produtos da

reação.
• Ex.: Reação de óxido-redução com KMnO4, em que o catalisador é
o Mn2+
 TEORIA DA COLISÃO

• A VELOCIDADE DE REAÇÃO DEPENDE:

✓Da colisão entre partículas dos reagentes
✓Da energia cinética das partículas que colidem e
da orientação da colisão

✓Do número de colisões efetivas