Cinética Química e Equilíbrio Químico

CINÉTICA QUÍMICA E
EQUILÍBRIO QUÍMICO
Curso de Engenharia do Ambiente

UEM - Departamento de Química 2
Objectivos
• conceituar reacção elementar e velocidade de reacção
• escrever e interpretar expressões de velocidade instantânea e
velocidade média
• conceituar ordem de reacção, molecularidade, energia de activação e
catalisador
• relacionar a constante de velocidade com a energia de activação e
temperatura
• enumerar os factores que afectam a velocidade de uma reacção

Conteúdos
• Velocidade de reacção
• Factores que afectam a velocidade de uma reacção
• Efeito da concentração na velocidade de reacção
• Mecanismo de reacção
• Equilíbrio Químico
• Constante de Equilíbrio
• Deslocamento do Equilíbrio. Princípio de Le Chatellier
• Equilíbrio Químico na Indústria

Introdução
• cinética química - estudo das velocidades das
reacções químicas e seus mecanismos

• velocidade de uma reacção - rapidez com que um
processo ocorre, ou seja

• a rapidez com que os produtos são formados ou
os reagentes são consumidos

duas partes:
Velocidades das reacções – análise a nível
macroscópico
Mecanismos de reacção – análise a nível
microscópico
• O principal objectivo
• obter uma explicação da razão da ocorrência de

reacções e
• controlar o seu decurso
Velocidade de uma Reacção

• Variação da concentração por unidade de tempo. Pode
ser medida
• Pela diminuição da concentração dos reagentes ou
• Pelo aumento da concentração dos produtos
• Isto significa que devemos controlar o tempo e a

concentração, ou seja
• Vários métodos podem ser usados para determinar a

velocidade de uma reacção
• Medição directa das concentrações – pH
• Medindo a absorvância, o peso, variação da
pressão, etc.
• Consideremos o exemplo da reacção seguinte

A+BC+D
• Admitamos que A e B são misturados no tempo t = 0 e a
concentração inicial de A é 10M
• Variação da concentração de A com o tempo
t, min [A], M t, min [A], M

0 10,00 10 1,34
2 6,69 12 0,90
4 4,48 14 0,60
6 3,00 16 0,40
8 2,00
Variação da concentração de A com o tempo

• À medida que a reacção decorre a concentração de A

decresce
• como pode ser visto no gráfico
• Determinar as velocidades instantâneas - não é simples
• a determinação da variação de concentração após um
intervalo de tempo é menos complicado
• velocidade média da reacção
• sinal negativo indica que a concentração dos

reagentes diminui
• Assim no intervalo t = 0 a t = 16 teremos
• velocidade instantânea é determinada pela inclinação da
recta tangente à curva no instante desejado,

• com sinal negativo
• Para a velocidade instantânea no lugar do símbolo  usa-se o
símbolo d
• que significa derivada, ou seja

• Consideremos agora a seguinte equação de reacção
A + 3B  2C + 4D
• A velocidade da reacção pode ser expressa usando
qualquer um dos intervenientes da reacção
(velocidade de decréscimo de [A])

(velocidade de decréscimo de [B])
(velocidade de aumento de [C])
(velocidade de aumento de [D])
• estas velocidades são diferentes

• De acordo com a reacção
• o reagente B é consumido a uma velocidade três vezes mais que o
reagente A,
• uma mole de A reage com três moles de B
• Para generalizar
aA + bB  cC + dD
• Ex.: Dê as velocidades relativas de desaparecimento dos

reagentes e formação de produtos para a reacção
4 PH3(g) → P4(g) + 6H2(g)

• De acordo com a reacção
• 4 mol de PH3 são consumidas sempre que se forma 1 mol
P4 e 6 de H2
• Para igualar estas velocidades temos que dividir as
velocidades pelos coeficientes estequiométricos
Factores que afectam a velocidade

• Para uma reacção ocorrer
• as moléculas dos reagentes devem estar em
contacto de tal modo que possam trocar

posições e rearranjar-se
• Isto é possível no estado gasoso e no estado líquido,
• as moléculas têm mobilidade
• Muitas reacções ocorrem nestes estados

• Poucas são as reacções que ocorrem no estado sólido
• O decurso destas reacções pode ser afectado por:

• Concentração dos reagentes – é directamente
proporcional a velocidade
• Temperatura – a velocidade aumenta com a
temperatura
• Catalisadores – são substâncias que aceleram a
reacção sem sofrer transformação
Efeito da Concentração
• No geral a velocidade altera com a concentração

• Em muitos casos quando a concentração aumenta a
velocidade aumenta também

• A relação pode assumir equações matemáticas diferentes
Equações de Velocidade
• A relação entre a concentração dos reagentes e
velocidade da reacção é denominada

• equação de velocidade ou lei de velocidade
• Para a reacção
aA + bB → Produtos
• A velocidade será
• k é a constante de velocidade
• A velocidade é proporcional a concentração dos
reagentes levantadas a determinados expoentes,

• estes não necessariamente iguais a relação
estequiométrica
• Os expoentes são determinados experimentalmente

• São geralmente positivos,
• mas podem ser iguais a zero, negativos ou
• assumir valores fraccionários
Ordem de Reacção
• A ordem de reacção em relação a um dado reagente é o expoente da
sua concentração na lei de velocidade
• A ordem total é a soma dos expoentes de todos os termos da equação
de velocidade
• exemplo
2 NO(g) + Cl2(g) → 2 NOCl(g)
• A reacção é
• de segunda ordem em relação a NO
• de primeira em relação a Cl2
• Na globalidade a reacção é de terceira ordem

Determinação da lei de Velocidade de uma

reacção
• É feita de forma experimental
• Um método muito usado é o da velocidade inicial
• que consiste na medição da velocidade
instantânea no início da reacção (t = 0)
• Compara-se as velocidades a diferentes
concentrações
• Ex.: A determinação da velocidade de reacção de hidróxido

de sódio com acetato de metil para produzir ião acetato e
álcool metílico
CH3COOCH3 + NaOH (aq) → CH3COO- + CH3OH
• Os dados na tabela a seguir foram colectados em várias
experiências a 25 °C
Concentração Inicial Velocidade
[CH3COOCH3] [NaOH] inicial (mol/L.s) a
Experiência 25 °C
1 0.050 M 0.050 M 0.00034

2 0.050 M 0.10 M 0.00069
3 0.10 M 0.10 M 0.00137
• Quando a concentração inicial de um dos reagentes é

dobrada e a outra mantida constante a
• velocidade da reacção dobra.
• Esta relação mostra que a concentração de cada um dos
reagentes é directamente proporcional a velocidade da
reacção.
• A equação de velocidade será
• k é determinado substituindo os valores de uma das

experiências na equação de velocidade
K = 0.14 L/mol.s
Leis de Velocidade Integradas

• Estas equações permitem prever a quantidade dos reagentes
ao longo do tempo
• Pode se determinar o tempo que irá durar até a reacção se
completar
Reacção de 1ª Ordem
A  Produtos
• Tratando-se de uma reacção do primeira ordem a equação
da lei de velocidade será
• Integrando esta equação teremos
• Sendo C a constante de integração

• Sendo que a constante de integração C é determinada
fazendo t = 0,
• Reescrevendo a equação de velocidade teremos
• Ou
Ex.: Na hidrólise da sacarose, C12H22O11, em solução aquosa, a 23C,

obtiveram-se as seguintes molaridades em função do tempo
Tempo (min) 0 60 130 180

[C12H22O11], M 1,000 0,807 0,630 0,531
Verifique se a reacção é de primeira ordem e calcular a constante
de velocidade da reacção.
Resolução:
Calculemos os Ln[C12H22O11], para a construção do gráfico da
dependência da concentração pelo tempo
[C12H22O11] 1,000 0,807 0,630 0,531
Ln[C12H22O11] 0 - 0,214 - 0,462 - 0,633
• O gráfico obtido é linear, por 0.6
isso mesmo a reacção é de
12H22O11]
0.4
1ªordem
-Ln[C
• A constante de velocidade da 0.2
reacção é obtida determinando

o coeficiente angular da recta 0
0 30 60 90 120 150 180
Tempo, min
– 3.5×10 min
-3 -1
Reacções de 2ª ordem
• Seu tratamento é mais complexo
• Caso mais simples
2 A→ Produtos
• A lei cinética será
• Integrando esta equação teremos

Reacções de Ordem Zero

• A velocidade da reacção é independente da concentração dos
reagentes
• Na forma integral
Meia Vida, t1/2

• Tempo requerido para que a concentração dos reagentes se
reduza até a metade do valor inicial

• É uma medida da rapidez da reacção
• Quanto maior t1/2 mais lenta é a reacção

• Em t1/2 temos a relação das concentrações
• Ou seja
• Substituindo na equação integral de 1ª ordem

Ou
Isolando t1/2 temos

Visão Microscópica da Velocidade das Reacções
• visão do que ocorre a nível atómico e
molecular durante a reacção

• Análise cada factor que afecta a velocidade a
nível microscópico
• Uma das mais importantes teorias para
explicar estes efeitos é a teoria das

colisões
Teoria de Colisões
• As moléculas reagentes devem colidir umas com as
outras
• Para que as colisões sejam efectivas as moléculas
deverão ter suficiente energia

• Durante as colisões as moléculas deverão estar
orientadas para produzir um rearranjo adequado de

átomos
A frequência das colisões depende da

Temperatura
Orientação das moléculas
Temperatura e Energia de Activação

• Numa amostra as moléculas não possuem todas a mesma
energia
• A distribuição de energia nas moléculas é dada pela equação
de Boltzmann
• Numa amostra de um gás ou de um líquido parte das
moléculas
• tem uma energia baixa,
• outras intermédias e
• ainda outras uma energia alta

Energia de Activação
• De acordo com a teoria das colisões as
moléculas precisam de
• uma energia mínima para poderem produzir colisões efectivas
• Colisões efectivas são aquelas que conduzem a

formação do produto
• Quando duas moléculas colidem parte da sua energia é
convertida em energia vibracional
• Se as vibrações forem enérgicas o suficiente culminarão com
a quebra das ligações
• Esta energia pode ser visualizada como uma

barreira que as moléculas precisam transpor para
poder reagir
• Esta energia é chamada energia de activação, Ea
ou Eact
Curva de distribuição da energia

cinética das moléculas
• Ao colidir as moléculas formam um complexo

activado (ou estado de transição, AB‡)
• Uma espécie temporária formada pelos reagentes
como resultado da colisão
A + B  AB‡ C + D
Energia potencial
Energia potencial
Reacção
Reacção
endotérmica
exotérmica
Efeito da Temperatura
• O aumento da temperatura leva a um aumento

• na proporção de moléculas com energia
suficiente para produzir colisões efectivas
• da energia cinética média das moléculas
Número de moléculas
Efeito da Orientação das moléculas
• As moléculas devem também ter uma orientação
adequada
• Uma colisão com energia suficiente mas com orientação
não adequada não produz o efeito desejado

• Não é efectiva
• O efeito da orientação, o factor estérico, determina
quão rápida será a reacção

• afecta o valor de k, a constante de velocidade
Equação de Arrhenius
• A velocidade de uma reacção depende
• da frequência das colisões,
• da temperatura e
• do factor estérico
• Onde
• Ea é a energia de activação,
• k a constante de velocidade da reacção,
• R a constante universal dos gases,
• T a temperatura em Kelvin e
• A o factor de frequência ou factor pré-exponencial

• O factor pré-exponencial é o produto
• da frequência das colisões (z) e
• do factor estérico (p) que reflecte a fracção de
colisões com orientação efectiva – sempre inferior a 1
• A parte representa a fracção de colisões com

energia suficiente para produzir a reacção
• A equação de Arrhenius pode ser linearizada o
que permite obter os chamados parâmetros de

Arrhenius (k, A e Eact)
• De acordo com esta equação linear () podemos extrair todos
os parâmetros
Efeito da orientação durante as colisões
Para introduzir este efeito (orientação) a equação de

Arrhenius é alterada para
Exemplo: as constantes de velocidade da reacção de

decomposição de acetaldeído
CH3CHO(g)  CH4(g) + CO(g)
Foram medidas a diferentes temperaturas e colocados na

Tabela. Determine o valor da energia de activação da reacção
e A.
K (M1/2-s) T(K)
0.011 700
0.055 750
0.105 760
0.343 790
0.789 810
Solução: da equação de Arrhenius vamos calcular Ln k e !/T

K (M1/2-s) T(K) 1000/T(K-1) Ln K
0.011 700 1.4286 - 4.5099
0.035 730 1.3333 - 2.9004
0.105 760 1.3158 - 2.2538
0.343 790 1.2658 - 1.0700
0.789 810 1.2346 - 0.2370
Catalisadores
• Algumas reacções são influenciadas na sua
velocidade pela presença de substâncias que não

são consumidas ao longo da reacção
• catalisadores
• Actuam reduzindo a energia de activação do
processo
• Distinguem se três tipos de catálise,
• a catálise homogénea, onde o catalisador e os reagentes
se encontram na mesma fase e

• a catálise heterogénea, aqui o catalisador encontra se na
fase sólida e a reacção decorre na superfície de contacto

deste
• Vários processos industriais pertencem a esta classe
• Um outro tipo de catálise ocorre nos seres vivos –
catálise enzimática
• As enzimas são proteínas que catalisam as reacções
que ocorrem nos seres vivos

Mecanismo de Reacção
• Sequência de etapas de quebra e formação de
ligações na conversão de reagentes em produtos

• Usando a equação de velocidade é possível deduzir o
mecanismo da reacção
• Algumas reacções ocorrem numa única etapa, ou
seja,
• a reacção ocorre como resultado de uma única colisão
entre os reagentes
• Muitas reacções ocorrem como uma sequência de

etapas
• Reacções com mais de duas moléculas ocorrem em
etapas
• É muito pouco provável que três ou mais
moléculas colidam na orientação desejada
• ocorrem em etapas múltiplas
• Cada uma dessas etapas é denominada etapa
elementar
• Exemplo:
Br2(g) + 2 NO(g) → 2BrNO(g)

• Esta reacção envolve 3 moléculas
• Decorrerá em etapas
• Na primeira etapa Br2 liga-se a NO e
• na segunda O intermediário Br2NO reage com NO formando BrNO, o
produto da reacção
• Etapa 1 Br2(g) + NO(g) → Br2NO(g)
• Etapa 2 Br2NO(g) + NO(g) → 2 BrNO(g)
• Reacção global Br2(g) + 2 NO(g) → 2 BrNO(g)

• Uma etapa elementar descreve um evento único

tal como
• a quebra de uma ligação ou
• o deslocamento de um átomo como resultado
de uma colisão
• Cada etapa tem a sua energia de activação e sua
constante de velocidade
• A soma das etapas produz a equação global e o
tempo de reacção é a soma dos tempos de todas
etapas
Molecularidade e Etapas Elementares

• As etapas elementares são classificadas pelo número
de moléculas (átomos, iões, ou radicais livres)

reagentes
• A molecularidade é representada por um número
positivo inteiro que indica o número de moléculas

que reagem
• Quando uma reacção envolve uma única molécula é dita
unimolecular
• E quando envolve duas é denominada bimolecular
Equações de Velocidade para Reacções Elementares

• a ordem em relação a um dado reagente, na equação elementar, é
representada pelo coeficiente estequiométrico
• A equação de velocidade é definida pela equação estequiométrica
• ou seja
• A molecularidade e a ordem de uma reacção elementar são os mesmos
Etapa elementar Molecularidade Equação de

velocidade
A → produto Unimolecular V = K[A]
A + B → Produto Bimolecular V = K[A][B]
A + A → Produto Bimolecular V = K[A]2
2 A + B → Produto Trimolecular V = K[A]2[B]
Mecanismo de Reacção e Equação de Velocidade

• Num processo com múltiplas etapas a etapa mais lenta é
que determina a velocidade do processo

• Se uma reacção envolve duas etapas e sendo que a
primeira é lenta e a segunda rápida

• Etapa 1 A+B X+M
Lenta, grande Ea, 0.0001 reacções/s
• Etapa 2 M+A Y
Rápida, pequena Ea, 1000 reacções/s
• Equação global: 2A+B X+Y

Mecanismo de Reacção (cont.)

• Na primeira etapa A e B reagem lentamente para formar X e
um intermediário M
• Logo que M é formado e é rapidamente consumido para
produzir o segundo produto Y

• A etapa determinante é a primeira e é bimolecular.
• A sua equação de velocidade é
V = k1[A][B]
• Sendo k1 a constante de velocidade para esta etapa
• A equação global terá um comportamento similar, será de 2ª
ordem
Mecanismo de Reacção: exemplo 1

• experiências mostram que a reacção de NO2 com flúor é de
segunda ordem e tem a seguinte equação de velocidade

2 NO2(g) + F2(g) 2FNO2(g) V = k[NO2][F2]
• A equação de velocidade da reacção elimina logo a hipótese
de uma reacção numa única etapa
• Se a reacção ocorresse numa única etapa seria de 2ª ordem
em relação a NO2
• Logo existem no mínimo duas etapas no mecanismo
• A etapa mais lenta envolverá NO2 e F2 na razão de
1:1
• Etapa 1 NO2(g) + F2(g) FNO2 (g) + F(g)
• Etapa 2 NO2(g) + F(g) FNO2 (g)
• Eq. Global 2 NO2(g) + F2(g) 2FNO2(g)

Mecanismo de Reacção: exemplo 2

• Um outro caso de reacções de duas etapas é aquele
em que a primeira etapa é rápida e a segunda lenta

• Um exemplo é a reacção de óxido nítrico com
oxigénio
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)

V = k[NO]2[O2]
• A lei de velocidade mostra que a reacção é de 2ª
ordem em relação a NO e de 1ª em relação a O 2

• Embora esta lei mostre que a reacção é de ordem 3, existe
evidencia de um intermediário
• Isto indica que temos um processo em duas etapas
• As duas possíveis etapas são
• Etapa 1: NO (g) + O2(g) OONO(g) (rápida,

equilíbrio)
• Etapa 2: NO(g) + OONO(g) 2 NO2(g) (lenta)
• Eq. global 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)
• A 2ª etapa é determinante da velocidade do
processo
• A equação de velocidade da 2ª etapa é
V = k2[NO][OONO]
• Como a velocidade de consumo de OONO é muito
baixa,
• existe a possibilidade de este reverter a NO e O 2
• a velocidade desse processo será
V = k-1[OONO]
• Com a formação de OONO a [NO] e de [O 2]
diminui,
• diminuindo também a velocidade da reacção
directa
• A [OONO] aumenta e a reacção inversa aumenta
de intensidade
• Eventualmente as velocidades de k +1 e de k-1 se
igualam, atinge-se o equilíbrio

• as duas equações são muito rápidas - atingem o
equilíbrio antes que significantes quantidades de OONO
tenham sido consumidas para produzir NO2, a 2ª reacção

De acordo com a condição de equilíbrio podemos
escrever
K+1[NO][O2] = k-1[OONO]
• Rearranjando temos
• k+1 e k-1 são constantes, só alteram com a temperatura, a sua
razão será uma outra constante K

• Então a concentração de OONO será
[OONO] = K[NO][O2]
• Esta expressão pode ser introduzida na lei de velocidade da
etapa lenta, a determinante

V = k2[NO][OONO] = k2[NO]K[NO][O2]
• De novo, produto de constantes é uma cst
V = k[NO]2[O2]
• Esta é a expressão determinada experimentalmente
• Exemplo 3: Mostre que a reacção com um intermediário
N2O2 leva também a mesma lei de velocidade.

Resumo
• Velocidade de reacção
• Factores que afectam a velocidade de uma
reacção
• Concentração dos reagentes
• Lei de velocidade de uma reacção
• Ordem de reacção
• Lei de velocidade integrada

• Temperatura
• Teoria das colisões
• Equação de Arrhenius
• Catalisadores
• Mecanismo de reacção
• Molecularidade e equações de velocidade elementares
• Etapa determinante
EQUILÍBRIO QUÍMICO
Estado de Equilíbrio
• Todas as reacções químicas são, em princípio,
reversíveis
• P.e. quando dissolvemos CaHCO3 em água,
• inicialmente são formados iões de Ca2+ e de HCO3-
• Se este processo for levado em ambiente
fechado,
• vamos ter a libertação de CO2 que permanece em
contacto com a solução

• Estas espécies, Ca2+, HCO3-, CaCO3, CO2 e H2O,
coexistem na solução como mostra reacção seguinte

Ca2+(aq) + 2 HCO3-(aq) CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l)
• A partir de uma dada altura não se observa qualquer
mudança a nível macroscópico, embora a reacção

continue
• a nível microscópico o processo continua
• Os produtos combinam-se
• a medida que sua concentração aumenta a velocidade desta
reacção (inversa) também aumenta

Estado de Equilíbrio (cont.)

• A certa altura as velocidades se igualam
• é nesta altura que, aparentemente, nada ocorre
• Temos nesta altura um equilíbrio dinâmico
• Onde Vdirecto = Vinverso
• O processo de equilíbrio tem é independente
do lado em que for considerado

Constante de Equilíbrio
• Para um processo genérico em equilíbrio
aA + bB cC + dD
• A posição do equilíbrio pode ser caracterizada pelas
concentrações das espécies intervenientes

• Uma forma de expressar esta relação de concentrações é
através da constante de equilíbrio

• Exemplo
H2(g) + I2(g) = 2HI(g) ⇒

• Tratando-se de gases podemos também exprimir a K através
das pressões
Equilíbrio em Sistemas Heterogéneos

• na relação de equilíbrio não aparecem as substâncias que
não se distribuem homogeneamente como sejam os sólidos e

líquidos puros
• Exemplo:
CuO(s) + CO(g) = Cu(s) + CO2(g)
• A constante de equilíbrio será

Cálculos
• Exemplo 1: Calcule Kc do equilíbrio indicado na equação,
se no equilíbrio a concentração de N2 gasoso é 0.2 mol/l,
de O2 gasoso é 0.4 mol/l e de NO 0.6 mol/l, à uma dada

temperatura.
N2(g) + O2(g) = 2NO(g)

• Resolução
• Exemplo 2: Calcule Kc da reacção de nitrogénio e
hidrogénio, se as massas iniciais de N2 e de H2 são

respectivamente 5.6 e 0.60 gramas, sendo a massa de
amoníaco no equilíbrio igual a 0.85 gramas. O volume do
recipiente é 1dm3.
• Resolução
N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)

• Cálculo de concentrações iniciais e em equilíbrio
Deslocamento do equilíbrio químico. Princípio de Le

Chatelier
• Se um sistema em equilíbrio é perturbado em consequência
dos processos que nele ocorrem, o equilíbrio deslocar-se-á

no sentido da diminuição do efeito dessa perturbação, ou
seja o sistema reage de modo a contrariar essa perturbação,
para tal sua composição modifica-se.
• Este princípio permite fazer previsões de natureza
qualitativa.
Factores que afectam o estado de equilíbrio

• Variação da concentração de qualquer substância que participa na
reacção;
• variação da pressão (para gases);
• variação da temperatura;
• variação de quantidades de solvente (para soluções).
Efeito da variação da concentração

• Sempre que se dá um aumento da concentração de qualquer das
substâncias que participam no equilíbrio,

• o equilíbrio deslocar-se-á no sentido do consumo desta substância.
• Se se dá uma diminuição da concentração de qualquer das
substâncias,
• o equilíbrio deslocar-se-á no sentido da formação desta substância
Efeito da pressão
• Se se diminuir o volume do sistema e portanto aumentar-se
a pressão o equilíbrio deslocar-se-á no sentido da redução

do número de partículas do gás, isto é,
• no sentido do diminuição da pressão.
Efeito da variação da temperatura

• para processos exotérmicos
• o aumento da temperatura favorece a reacção inversa e
• a diminuição favorece a reacção directa

Efeito da variação do solvente

• reacções em solução são alteradas pelas variações
da quantidade do solvente de maneira análoga à

alteração provocada pela pressão em reacções de
gases
• A diluição (aumento da quantidade do solvente) desloca o
equilíbrio no sentido de maior número de partículas

dissolvidas.
• O aumento do soluto, ou seja, diminuição do solvente faz
deslocar o equilíbrio no sentido de menor número de

Presença de catalisador
• Consideremos a reacção reversível
2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g)
• Este equilíbrio pode estabelecer-se na presença de platina ou
pentóxido de vanádio, V2O5, que catalisam a reacção,

• mas pode estabelecer-se, também, na ausência de catalisadores.
• Na presença de um catalisador (positivo) o equilíbrio é estabelecido
mais rapidamente,
• mas a posição do equilíbrio não varia
• o catalisador afecta de igual modo a velocidade da reacção directa e a
velocidade da reacção inversa.
• Os catalisadores são importantíssimos na indústria química e não só.

Equilíbrio na indústria
• Muitas substâncias de uso industrial e em outras
áreas obtém-se na indústria química usando

equilíbrios químicos e tendo como base a lei de Le
Chatelier
• Exemplos
• o ácido sulfúrico (H2SO4)
• o amoníaco (NH3),
• o ácido nítrico
• o CaO (óxido de cálcio)

Síntese de ácido sulfúrico (H2SO4). Método de contacto

• H2SO4 é um líquido bastante viscoso de densidade 1.83 e absorve
bastante humidade, por isso é um bom excicante

• A síntese faz-se em três etapas
• 1ª Produção de SO2 a partir de enxofre ou sulfuretos e oxigénio (do ar)
FeS2(s) + 5/2O2(g) → FeO(s) + SO2(g)
S(s) + O2(g) → SO2(g)
ZnS(s) + 3/2O2 → ZnO(s) + SO2(g)
• 2ª conversão de SO2 em SO3 na presença de um catalisador

2SO2 + O2(g) = 2SO3(g) ∆H = -196 kJ
• Este equilíbrio pode ser forçado para a direita usando a lei de Le
Chatelier do seguinte modo:

1. Juntando um excesso de O2
2. Elevando a pressão
3. Baixando a temperatura
4. Retirando SO3 da mistura de reacção
5. Usando um catalisador para estabelecimento rápido do equilíbrio.
• Na prática procede-se de seguinte modo:
• Junta-se ar em excesso em vez de O2 - ar não custa absolutamente nada e
contém O2.
• À temperatura baixa a pressão é favorável (pois o processo é exotérmico),
• mas a velocidade da reacção será muito lenta e
• o processo não será económico nessas condições.
• Assim trabalha-se 400ºC ou seja 673K.
• Para evitar-se maiores temperaturas usam-se catalisadores, neste
caso V2O5.
• Assim o equilíbrio estabelece-se mais rapidamente à essa
temperatura que não é muito alta.

• Não se aumenta a pressão pois a 400 ºC o rendimento é de
98%.
• 3º Passo
SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(g)

• Dissolve-se o SO3 depois de arrefecido em H2SO4 e junta-se
água para manter uma composição perto de 100% de H2SO4

Aplicações do H2SO4
• O ácido sulfúrico é importante na produção de:
• ácidos, bases, sais e cloro
• adubos minerais
• síntese orgânica
• produção de explosivos, importantes na construção e na
indústria militar
• rectificação da querosene, óleos de petróleo, produção de
benzeno, fabrico de tintas

Síntese do amoníaco, NH3

• O NH3 obtém-se a partir de N2 e H2 segundo o equilíbrio
N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)

• N2 obtém-se através da destilação do ar líquido, o H2 a partir
do carvão ou gás natural e água.

• Teoricamente e segundo a lei de Le Chatelier força-se o
equilíbrio para a direita

• elevando a pressão
• baixando a temperatura
• diminuindo NH3 da mistura da reacção

• No fabrico do amoníaco, no chamado processo de Haber-
Bosch procede-se do seguinte modo:

1. Efectua-se o processo sob pressão elevada (100-1000 atm = 10 7-108
Pa)
2. Utiliza-se um catalisador para permitir o estabelecimento do
equilíbrio a temperaturas mais baixas (500-600 ºC).
• O catalisador é uma mistura de óxidos de ferro, alumínio e
potássio.
• Sob as condições de reacção o óxido de ferro é reduzido e
assim fica uma massa de catalisador poroso essencialmente

de ferro.
• Nestas condições a mistura de equilíbrio ainda
contém quantidades consideráveis de N2 e H2

• Não é possível tirar o NH3 formado durante a reacção.
• aplica-se a descompressão da mistura que sai do reactor
que resulta na queda da temperatura que permite a

condensação do NH3 (o pto. eb. de NH3 é -33 ºC).
• A mistura de N2 e H2 que fica é reciclada
• Atinge-se assim um rendimento de 100%.

Aplicações do amoníaco
• Aplica-se na produção de adubos para a agricultura
(sulfato de amónia e nitrato de amónia)

• Como matéria prima na preparação de ácido nítrico
• Como líquido refrigerante em grandes instalações
frigoríficas.
• Nas pequenas não se usa amoníaco mas sim compostos
orgânicos de flúor.
Síntese de ácido nítrico, HNO3

• A síntese de ácido nítrico dá-se em três passos
• A síntese de NO a partir de O2 e N2 (ar)
• conversão de NO em NO2
• reacção entre NO2 e H2O
• Destes três passos os dois últimos dão-se espontaneamente sob condições
normais de pressão e temperatura

• O problema reside na síntese de NO
• Para a sua produção usa-se a combustão catalítica do NH 3
• Passa-se uma mistura de NH 3 e ar através duma rede de platina cuja
temperatura é de 900 °C
4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6H2O(g)

• A reacção é completa.
• O NO reage com o excesso de O2 formando NO2
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)
• e depois o NO2 reage com água
3 NO2(g) + H2O(l) → 2 HNO3(g) + NO(g)
• O NO formado neste último passo reage com mais O 2, de maneira
que no fim cada molécula de NO formada no primeiro passo é

convertido em HNO3
Aplicações do ácido nítrico

• Produção de nitrato de amónia
• Produção de corantes
• Produção de explosivos como dinamite e TNT (trinitrotolueno)

Síntese de óxido de cálcio (cal viva)
• O óxido de cálcio pode ser sintetizado a partir do giz
(carbonato de cálcio) através da reacção

CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) ΔH = + 177 kJ
• Aplicando o princípio de Le Chatelier, o equilíbrio
pode ser forçado para o lado direito

1. Elevando a temperatura
2. Tirando o CO2
• Na prática aquece-se o giz (mármore) num forno até uma
temperatura de cerca de 900°C e passa-se uma corrente de ar
que arrasta o CO2 formado.
Aplicações do óxido de cálcio (CaO)

• Construção como cimento, betão e emboço.
Resumo
• Conceito de equilíbrio
• Aspecto dinâmico do equilíbrio
• Constante de equilíbrio
• Equilíbrio homogéneo
• Equilíbrio heterogéneo
• Aplicações

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Cinética Química e Equilíbrio Químico

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CINÉTICA QUÍMICA E

Curso de Engenharia do Ambiente

• escrever e interpretar expressões de velocidade instantânea e

• conceituar ordem de reacção, molecularidade, energia de activação e

• relacionar a constante de velocidade com a energia de activação e

• enumerar os factores que afectam a velocidade de uma reacção

• Factores que afectam a velocidade de uma reacção

• Efeito da concentração na velocidade de reacção

• Deslocamento do Equilíbrio. Princípio de Le Chatellier

• Equilíbrio Químico na Indústria

reacções químicas e seus mecanismos

processo ocorre, ou seja

os reagentes são consumidos

• obter uma explicação da razão da ocorrência de

Velocidade de uma Reacção

• Pelo aumento da concentração dos produtos

• Isto significa que devemos controlar o tempo e a

• Vários métodos podem ser usados para determinar a

• Consideremos o exemplo da reacção seguinte

t, min [A], M t, min [A], M

Variação da concentração de A com o tempo

• À medida que a reacção decorre a concentração de A

• sinal negativo indica que a concentração dos

• Assim no intervalo t = 0 a t = 16 teremos

• velocidade instantânea é determinada pela inclinação da

recta tangente à curva no instante desejado,

• Para a velocidade instantânea no lugar do símbolo  usa-se o

• que significa derivada, ou seja

• Consideremos agora a seguinte equação de reacção

(velocidade de decréscimo de [A])

• estas velocidades são diferentes

• Ex.: Dê as velocidades relativas de desaparecimento dos

4 PH3(g) → P4(g) + 6H2(g)

Factores que afectam a velocidade

• as moléculas dos reagentes devem estar em

contacto de tal modo que possam trocar

• as moléculas têm mobilidade

• Muitas reacções ocorrem nestes estados

• O decurso destas reacções pode ser afectado por:

• No geral a velocidade altera com a concentração

velocidade aumenta também

velocidade da reacção é denominada

• A velocidade é proporcional a concentração dos

reagentes levantadas a determinados expoentes,

• Os expoentes são determinados experimentalmente

sua concentração na lei de velocidade

• A ordem total é a soma dos expoentes de todos os termos da equação

2 NO(g) + Cl2(g) → 2 NOCl(g)

• de primeira em relação a Cl2

• Na globalidade a reacção é de terceira ordem

Determinação da lei de Velocidade de uma

• Ex.: A determinação da velocidade de reacção de hidróxido

1 0.050 M 0.050 M 0.00034

• Quando a concentração inicial de um dos reagentes é

• k é determinado substituindo os valores de uma das

Leis de Velocidade Integradas

• Integrando esta equação teremos

• Sendo C a constante de integração

• Reescrevendo a equação de velocidade teremos

Ex.: Na hidrólise da sacarose, C12H22O11, em solução aquosa, a 23C,

Tempo (min) 0 60 130 180

Ln[C12H22O11] 0 - 0,214 - 0,462 - 0,633

• O gráfico obtido é linear, por 0.6

isso mesmo a reacção é de