CINÉTICA QUÍMICA – A VELOCIDADE DE OXIDAÇÃO DO AZUL DE

METILENO

Azul de metileno é largamente utilizado como um indicador redox em

química analítica. Soluções desta substância são azuis quando em um
ambiente oxidante, mas tornam-se incolores quando expostas a um agente
redutor.

Figura 1 – Estrutura molecular do azul de metileno

Considerando a reação envolvendo o azul de metilento (AM) e o íon

hipoclorito (ClO-) a respectiva lei de velocidade seria:
v = k [AM]a.[ClO-]b (01)
a qual pode ser linearizada:
log v = log k + a log[AM] + b log[ClO-] (02)
onde (v) a velocidade da reação; (k) a constante de velocidade; (a) e (b) ordens
de reação em relação ao azul de metileno e o íon hipoclorito, respectivamente.
Para se determinar a ordem da reação em relação a um dos reagentes,
uma das opções é utilizar o método da concentração em excesso, na qual a
concentração de um dos reagentes mantêm-se praticamente constante, ou
então, fixando-se a concentração de um dos reagentes, simplificando assim a
equação 2 (caso o íon hipoclorito seja o reagente em excesso ou de
concentração fixada):
log v = K + a log[AM] (03)
-
K = log k + b log[ClO ] (04)
Pode-se monitorar a reação de oxidação do azul de metileno pelo
hipoclorito através de medidas de transmitância (T) ou absorbância (A),
obtendo-se valores da concentração de um reagente em função do tempo.
Plotando-se um gráfico da concentração versus o tempo, vários dados
podem ser extraídos, tais como a velocidade média, velocidade instantânea e a
velocidade inicial da reação. A velocidade média pode ser expressa pela razão
entre a variação da concentração de um dos reagentes ou de um dos produtos
e o intervalo de tempo no qual ocorreu essa variação:
Vm = -Δ[ ]/ Δt (05)
A velocidade instantânea é a melhor aproximação para a velocidade em um
instante único e é obtida traçando-se uma tangente no gráfico, cujo valor será
dado pela inclinação da tangente. A velocidade inicial da reação é obtida do
coeficiente angular da reta do gráfico.
Utilizando o mesmo procedimento também é possível determinar a
ordem de reação em relação ao reagente em excesso ou de concentração
fixada. Para isso devemos comparar dois experimentos que diferem na
concentração do reagente em questão, podendo dessa forma, isolar na
equação 03, a incógnita referente a ordem da reação (a).

2. OBJETIVOS
Determinar as velocidades inicial, média e instantânea da reação de
oxidação do azul de metileno por hipoclorito de sódio e a ordem da reação em
relação ao reagente azul de metileno.

3. MATERIAIS E MÉTODOS
• Solução de azul de metileno 0,700 g.L-1 (AM tetra hidratado = 373,92
g.mol-1);
• Solução de NaClO 33%;
• Béqueres de 50 mL;
• Pipetas;
• Espectrofotômetro (λ = 669 nm);
• Cubeta de quartzo de 1 cm;
• Cronômetro;

3.1. Preparação do branco

Misturar 5 mL da solução de NaClO com 15 mL de água destilada. Em
seguida retirar uma alíquota e colocá-la na cubeta para zerar o
espectrofotômetro e dar prosseguimento com as leituras da curva padrão e da
amostra.

3.2. Preparo da curva padrão

Para o preparo das soluções serão adicionados 20 mL de água destilada
em 4 béqueres. No primeiro béquer serão colocadas 4 gotas de azul de
metileno, no segundo béquer 3 gotas, no terceiro 2 gotas e no último 1 gota.
Medir-se-ão todas as soluções no espectrofotômetro no comprimento de onda
669 nm, anotando-se os valores da absorbância. Obs: considerar nos cálculos
o volume aproximado de uma gota como 0,050 mL.

3.3. Preparo da solução e análise

Em um béquer, serão adicionadas 5 mL de uma solução de hipoclorito
de sódio e 15 mL de água destilada. Nesta solução também serão adicionados
3 gotas de solução de azul de metileno 0,700 g.L-1, iniciando-se a contagem do
tempo utilizando-se de um cronômetro. De 5 em 5 minutos até o tempo de 40
minutos, serão retiradas alíquotas, das quais será feita a medição da
absorbância no espectrofotômetro e posteriormente determinada a
concentração do azul de metileno restante na solução.
Repetir este procedimento com o dobro da concentração de azul de
metileno.

4. RESULTADOS E DISCUSSÃO
4.1 Curva padrão
- Plotar os valores de absorbância em função da concentração de AM;
- Obter a equação da reta para posteriores cálculos da concentração do AM
remanescente na reação;

4.2 Dados do experimento

- Converter os valores de absorbância em concentração de AM e plotá-los em
função do tempo (2 gráficos);
- Obter a velocidade média entre o primeiro e o último ponto do gráfico 2;
- Obter a velocidade instantânea do primeiro, do último e de um ponto central
do gráfico 2;
- Obter a velocidade inicial dos gráficos 2 e 3;
- Determinar a ordem da reação em relação ao AM, comparando os 2
experimentos a partir da equação 3, dos valores de velocidade inicial obtidas
nos gráficos 2 e 3, e das concentrações iniciais do AM.