Qumica das Transformaes

Relatrio 04 Experimento 09: cintica qumica.

Campus Diadema 2013

Aline Nunes de Viveiros Iracema Monteiro Ishikawa Mariana Pereira da Soledade Marlia Ceolin Camargo

Turma A Ciclo bsico/noturno

Relatrio 04 Experimento 09: cintica qumica.

Campus Diadema 2013

Resumo
A cintica qumica o estudo da velocidade em que as reaes ocorrem. Sabendo-se que para que haja a formao de produtos necessria a interao entre as molculas reagentes, procurou-se estudar o efeito da concentrao e temperatura do meio na velocidade de converso de tiossulfato de sdio e cido sulfrico em enxofre coloidal. Os dois reagentes foram colocados em 5 tubos de ensaio identificados, variando-se a concentrao do tiossulfato em cada um deles. A cada um dos tubos foram adicionados 4 mL de cido sulfrico, cronometrando-se o tempo levado para o incio da turvao da soluo. O mesmo experimento foi realizado em trs temperaturas diferentes (temperatura ambiente, 5C e a 35C). Os dados mostraram que quanto menor a temperatura e a concentrao, menor a velocidade da reao, j que tais condies no favorecem a interao entre as molculas reagentes para a formao de produtos.

1. Introduo
1.1 Definio de Cintica Qumica a rea da qumica que est relacionada com a velocidade das reaes em que se observa que quanto maior a frequncia de colises das molculas, maior a velocidade da reao. Dentre os fatores que afetam as velocidades esto: estado fsico dos reagentes; concentrao dos reagentes em que a velocidade maior se houver um aumento na concentrao de um ou mais reagentes; e a temperatura na qual a reao ocorre, em que o aumento de energia fornecida reao faz com que aumente as energias cinticas das molculas de tal forma que aumenta a velocidade da reao. A velocidade de uma reao qumica a variao na concentrao dos reagentes ou produtos por unidade de tempo. Em uma reao hipottica, temos para A B: Velocidade B = [B]/t Velocidade A = - [A]/t

[B]/t= - [A]/t 1.2 Lei da velocidade A taxa de velocidade de uma reao qumica, a uma dada temperatura, diretamente proporcional ao produto de uma constante pelas concentraes dos reagentes, elevadas aos seus respectivos expoentes determinados experimentalmente: aA + bB cC + dD v=k.[A]a.[B]b Os expoentes em uma lei de velocidade so importantes para a determinao da ordem da reao, sendo a ordem da reao a soma das ordens em relao a cada reagente na lei da velocidade. J a constante de velocidade (k), varia com a temperatura. 1.3 Reaes de primeira ordem e segunda ordem Reao de primeira ordem aquela cuja velocidade depende da concentrao de um nico reagente elevado a primeira potencia. Para uma reao do tipo A produtos:

Reaes de segunda ordem aquela cuja velocidade depende da concentrao do reagente elevado a segunda potencia ou da concentrao de reagentes diferentes, cada um elevado a primeira potencia, e atravs da lei da velocidade, tira-se a seguinte equao:

E atravs dessas equaes, so montados dois grficos, um ln[A]t x t para averiguar se de primeira ordem e outro 1/[A]t x t para o caso de ser de segunda ordem, o que se aproximar mais de uma reta indicar a ordem da reao. 1.4 Energia de Ativao A Energia de ativao, Ea, varia de reao para reao e corresponde a energia mnima necessria para iniciar uma reao. A frao de molculas que tem energia igual ou maior que Ea dada pela expresso:

E para determinaao da Energia de ativao:

1.5 Equaao de Arrhenius Para a maioria das reaes, o aumento na velocidade com o aumento da temperatura no linear, e a maioria dos dados de velocidade de reao obedece a seguinte:

2. Objetivos
2.1 Estudar os parmetros cinticos da reao de formao do enxofre coloidal.

3. Materiais e mtodos
Os experimentos relatados foram realizados no dia 11 de maro de 2013, como parte do contedo pogramtico das aulas prticas da disciplina Qumica das transformaes. 3.1 Procedimento experimental A Estudo cintico envolvendo variao de concentrao de reagente. 3.1.1. Materiais utilizados: 5 Tubos de ensaio com mesmas dimenses Cronmetro Pipetas Graduadas gua destilada Soluo de tiossulfato de sdio 0,3 M Soluo de cido sulfrico 0,3 M

3.1.2. Mtodos utilizados: Em tubos de ensaio enumerados, adicionou-se 1,5 mL de soluo de tiossulfato de sdio ao tubo correspondente nmero 1. Aos demais tubos adicionou-se os volumes de 4,3,2 e 1 mL de tiossulfato, respectivamente em ordem crescente da enumerao dos tubos. No tubo correspondente ao nmero 2, acrescentou-se 1 mL de gua destilada. Aos tubos de numerao 3,4 e 5 acrescentou-se respectivamente 2,3 e 4 mL de gua destilada. Para homogeneizar a soluo os tubos foram agitados. Com o auxilio de uma pipeta graduada, mediu-se 4 mL de soluo de cido sulfrico e transferiu-a para o tubo de nmero 1, quando acionou-se a contagem de um cronmetro. Agitou-se para homogeneizar a soluo e a partir dos primeiros indcios de turvao na reao, o cronmetro foi parado. O

mesmo procedimento foi realizado para os outros tubos. Os dados obtidos encontram-se em uma tabela no presente relatrio.

3.2 Procedimento experimental B Estudo cintico envolvendo variao de temperatura. 3.2.1. Materiais utilizados: 10 Tubos de ensaio com mesmas dimenses. Cronmetro Pipetas Graduadas Bqueres Termmetro gua destilada Soluo de tiossulfato de sdio 0,3 M Soluo de cido sulfrico 0,3 M Banho de gelo Banho Termosttico

3.2.2. Mtodos utilizados Parte I (Temperatura 5C): Com o auxilio do banho de gelo, bqueres e termmetro, gelou-se a 5C solues de tiossulfato de sdio, cido sulfrico e gua destilada. A partir do resfriamento repetiu-se o mesmo procedimento experimental descrito na parte A do experimento, no entanto com os reagentes a 5C e no mais a temperatura ambiente. 3.2.3 Mtodos utilizados Parte II (Temperatura 35C):

A partir do auxilio do banho termosttico, termmetro e bqueres, foi possvel alterar a temperatura das solues de tiossulfato de sdio, cido sulfrico e gua destilada para 35C. A partir da estabilizao da temperatura, repetiu-se o mesmo procedimento experimental descrito na parte A do experimento, no entanto com os reagentes a 35C e no mais a temperatura ambiente.

4. Resultados obtidos
Para encontrar o valor da ordem de reao em relao ao tiossulfato utilizou-se o grfico que relaciona o logaritmo natural da concentrao deste com o tempo transcorrido entre a adio do cido sulfrico e a observao da precipitao de enxofre. Partindo do pressuposto de que a observao do incio da turbidez a precipitao de enxofre marca os processos em um mesmo ponto, onde h uma mesma quantidade de formao de produtos, relaciona-se esses dados independentes em um mesmo grfico.

Reao estudada:

H2SO4 (aq) + Na2S2O3 (aq) Na2SO4 (aq) + H2O(l) + SO2(aq) + S(s)

Tabela 1 Tempo de aparecimento da turbidez relacionados com a temperatura e concentraes analisadas [S2O3 ] 0,16 mol/L 0,13 mol/L 0,10 mol/L 0,06 mol/L 0,03 mol/L
-2

Temperatura (5C) Tempo (s) 00:16,8 00:31,7 00:51,1 01:11,6 01:40,5

Temperatur a ambiente Tempo (s) 00:09,9 00:14,2 00:19,3 00:27,6 00:37,7

Temperatura (35C) Tempo (s) 00:05,4 00:06,4 00:07,8 00:11,8 00:24,8

Tabela 2 O logartmo natural da concentrao de S2O32[S2O3-2] 0,16 mol/L 0,13 mol/L 0,10 mol/L 0,06 mol/L 0,03 mol/L ln [S2O3-2] -1,83258 -2,04022 -2,30259 -2,81341 -3,50656

Grfico 1 Relao do logaritmo natural das concentraes de S 2O3-2 pelo tempo em que foi observada a turbidez, temperatura ambiente.

Grfico 2 Relao do logaritmo natural das concentraes de S 2O3-2 pelo tempo em que foi observada a turbidez, temperatura de 5C.

Grfico 3 Relao do logaritmo natural das concentraes de S 2O3-2 pelo tempo em que foi observada a turbidez, temperatura de 35C.

Para reaes de primeira ordem o grfico do logaritmo natural da concentrao contra o tempo linear, o que foi observado. Na literatura, o valor de ordem para esta reao em relao ao tiossulfato de sdio 1,2 (FORMOSINHO, 1983).

A partir da inclinao do grfico calcula-se a constante de velocidade para a temperatura em questo. Para o Grfico 1 tem-se a inclinao abaixo: Inclinao = [S2O3-2] = -3,50656 (-1,83258) = - 0,06 t 37,7 9,9 Para o Grfico 2 tem-se a inclinao abaixo: Inclinao = [S2O3-2] = -3,50656 (-1,83258) = - 0,02 t 100,5 16,8 Para o Grfico 3 tem-se a inclinao abaixo: Inclinao = [S2O3-2] = -3,50656 (-1,83258) = - 0,09 t 24,8 5,4 A partir da inclinao calculada, obtm-se o valor da constante de velocidade para as temperaturas estudadas: Inclinao = -k O valor da constante de velocidade para a temperatura ambiente: 0,06 O valor da constante de velocidade para a temperatura 5C: 0,02 O valor da constante de velocidade para a temperatura 35C: 0,09

Energia de ativao: Para calcular a energia de ativao a partir dos dados disponveis construiu-se um grfico de Arrhenius que relaciona o logaritmo da constante de velocidade, ln k, contra 1/T, sendo T a temperatura em Kelvin.

Tabela 2: Dados observados experimentalmente com a constante de velocidade calculada a partir de seu valor

A partir destes dados, foi construdo o seguinte grfico:

Grfico 4 Grfico de Arrhenius da reao de tiossulfato de sdio com cido sulfrico

O grfico ser linear para substncias que possuem comportamento de Arrhenius, ou seja, que a velocidade da reao aumenta com o aumento da Temperatura (5C) Tempo (s) 00:16,8 00:31,7 00:51,1 01:11,6 01:40,5 0,02 -3,912023 0,0035971 Temperatura ambiente Tempo (s) 00:09,9 00:14,2 00:19,3 00:27,6 00:37,7 0,06 -2,813410717 0,003355705 Temperatur a (35C) Tempo (s) 00:05,4 00:06,4 00:07,8 00:11,8 00:24,8 0,09 -2,40795 0,003247

ln [S2O ] -1,83258 -2,04022 -2,30259 -2,81341 -3,50656

-2 3

[S2O3 ] (mol.L-1) 0,16 0,13 0,10 0,06 0,03 k (s-1) ln k 1/T (K-1)

-2

temperatura. Para esses casos, a inclinao da reta proporciona a seguinte expresso: Inclinao = - Ea R Onde, Ea = energia de ativao R = Constante dos gases (8,3145 J.K-1.mol-1) Inclinao = ln k = -2,40795 (-3,912023) = - 4296,12 (1/T) 0,003247 0,0035971

- Ea = - 4296,12 => Ea = - 4296,12 x 8,3145 = 35720,09 J R Energia de ativao: 35720,09 J ou 35,72 kJ Parmetro de Arrhenius A Para clculo do parmetro de Arrhenius utilizou-se a seguinte expresso: ln k = ln A - Ea R.T Considerando a constante de velocidade encontrada para a temperatura ambiente tem-se: -2,81 = ln A 35720,09 8,3145 x 298 A = 110194,25 = 1,10x105 Considerando a constante de velocidade encontrada para a temperatura 5C tem-se: -3,91 = ln A 35720,09 8,3145 x 278 A = 106292,80 = 1,06x105 Considerando a constante de velocidade encontrada para a temperatura 35C tem-se: -2,40= ln A 35720,09 8,3145 x 308 A = 103618,83 = 1,03x105

5. Discusso dos resultados

5.1 Procedimento experimental A Estudo cintico envolvendo variao de concentrao de reagente. Analisando os resultados obtidos, verificou-se que com o aumento da concentrao dos reagentes, no caso o aumento da concentrao tiossulfato de sdio, a velocidade da reao maior, ou seja, a reao para a formao de produtos ocorre de forma muito mais rpida. Para a concentrao de 0,16 M de [S2O3-2], a reao experimental em temperatura ambiente ocorre a 00:09,9 s enquanto que para uma concentrao menor de 0,03 M a velocidade experimental da reao de 00:37,7 s . A explicao para o aumento de a concentrao aumentar a velocidade da reao que conforme aumenta o nmero de molculas, ocorre o aumento do nmero de colises entre elas. Isso faz com que a probabilidade de colises efetivas acontecerem para a formao do complexo ativado seja maior. 5.2 Procedimento experimental B Estudo cintico envolvendo variao de temperatura. A partir do experimento, foi notvel que com o aumento da temperatura, maior a velocidade da reao. Pois para uma mesma concentrao de reagentes em diferentes temperaturas, ocorre variao da velocidade. Para a mesma concentrao de S2O3-2 0,1 M a 5C a velocidade de reao de 00:51,1 s enquanto que a 35C de 00:07,8 s. Portanto a temperatura interfere na velocidade e a constante de velocidade de uma mesma reao, pois o valor de K a temperatura de 5C de 0,03 e de 0,06 e 0,09, respectivamente a temperatura ambiente e a 35C. O que ocorre de acordo com a equao de

Arrhenius, o valor da constante de velocidade k deve aumentar com a temperatura, pois com o aumento da temperatura, aumenta a energia cintica mdia das molculas em um sistema e consequentemente o nmero de colises efetivas entre elas.

6- Concluso
Entender a velocidade com que as reaes ocorrem de extrema importncia para a indstria, por exemplo, pois a partir destes dados possvel o desenvolvimento de catalisadores que podem acelerar os processos qumicos, garantindo alta produtividade. Existem quatro fatores que permitem a variao da velocidade das reaes. So eles: o estado fsico dos reagentes; a concentrao dos reagentes; a temperatura na qual ocorre a reao e a presena de um catalisador. No presente experimento, foram estudados a concentrao e a temperatura como agente causadores de variao da velocidade das reaes. Os dados mostraram que o aumento da temperatura e aumento da concentrao dos reagente provocou um aumento na velocidade de consumo dos reagentes para produo dos produtos (enxofre). A explicao para estes fatos fundamentam-se na interao das molculas dos reagentes para a formao dos produtos. Esta interao envolve o encontro entre as molculas, as quais chocam-se com maior frequncia se estiverem em maior quantidade em uma soluo. Esta frequncia tambm ser aumentada se a temperatura do meio permitir que haja um aumento da energia cintica das molculas.

7- Referncias bibliogrficas

1- ATKINS, P; JONES, L. Princpios de Qumica.3ed.Porto Alegre: Bookman, 2006. 2 - BROWN, T. L et al. Qumica: a cincia central.9ed.So Paulo: Pearson, 2010 3 - Apostila: Experimentos de qumica de Transformaes 2011, UNIFESP, Campus Diadema, 2011.