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Pr-Reitoria de Graduao Curso de Qumica

CONSTANTE DE VELOCIDADE DE UMA REAO DE SAPONIFICAO

Autores: Raissa Caroline Silvio Roberto

Braslia - DF 2013

1. INTRODUO

A saponificao um processo que produz sabo, geralmente a partir de gorduras e de lixvia. A saponificao utiliza-se de uma base forte (normalmente soda custica NaOH) que hidrolisa os triglicerdeos, que so steres de cidos graxos, e formar o sal carboxilato. Alm de sabo, tais processos tradicionais de saponificao produzir glicerol. "Substncias saponificvel" so aqueles que podem ser convertidos em sabo. A saponificao , na estrutura geral, uma reaco qumica de converso de um ster em um on carboxilato e um lcool. Isto devido hidrlise de base de ster. Esta reao permite a sntese do sabo .

Imagem 1: Reao de saponificao.

Cintica qumica, tambm conhecida como a cintica da reao, o estudo de taxas de processos qumicos. Cintica qumica inclui investigaes de como diferentes condies experimentais podem influenciar a velocidade de uma reao qumica e proporcionar informao sobre o mecanismo de reao e de estados de transio, bem como a construo de modelos matemticos que podem descrever as caractersticas de uma reao qumica. Em 1864, Peter Waage e Cato Guldberg pioneiros no desenvolvimento da cintica qumica pela formulao da lei da ao das massas, que afirma que a velocidade de uma reao qumica proporcional quantidade das substncias reagentes. Cintica qumica lida com a determinao experimental de taxas de reao a partir do qual as leis da taxa e constantes de velocidade so derivados. Relativamente simples as leis de velocidade existem para reaes de ordem zero (para os quais as taxas de reao so independentes da concentrao), reaes de primeira ordem, e reaes de segunda ordem, e pode ser obtido para as outros. Nas reaes consecutivas, o passo determinante da velocidade, muitas vezes determina

a cintica. Em reaes consecutivas de primeira ordem, um estado constante de aproximao pode simplificar a lei de velocidade. A energia de ativao para a reao determinada experimentalmente atravs da equao de Arrhenius e a equao de Eyring. Os principais fatores que influenciam a velocidade de reao incluem: o estado fsico dos reagentes, as concentraes dos reagentes, a temperatura qual ocorre a reao, e se ou no quaisquer catalisadores esto presentes na reao.

Formula Lei da aes das massas.

Equao geral da velocidade da reao.

A lei integrado velocidade de primeira ordem

normalmente escrito na forma da equao de decaimento exponencial

Uma maneira diferente (mas equivalente) de considerar cintica de primeira ordem a seguinte: A equao de decaimento exponencial pode ser reescrita como:

onde

corresponde a um perodo de tempo especfico e

um nmero

inteiro correspondente ao nmero de perodos de tempo. No final de cada perodo de tempo, a fraco da populao reagente restante em relao quantidade presente no incio do perodo de tempo , ser:

De tal forma que, aps inicial ser:

perodos de tempo, a fraco da populao reagente

onde:

corresponde frao da populao reagente que vai quebrar em

cada perodo de tempo. Esta equao indica que a frao do total da populao reagente que vai quebrar em cada perodo de tempo independente da quantidade inicial presente. Quando o perodo de tempo escolhido corresponde a:

A fraco da populao que vai quebrar em cada perodo de tempo ser exactamente a quantidade presente no incio do perodo de tempo (isto , o perodo de tempo corresponde a meia-vida da primeira ordem de reao). A taxa mdia de reaco para o N perodo de tempo dada por:

Portanto, a quantidade remanescente no final de cada perodo de tempo estar relacionada com a taxa mdia do referido perodo de tempo e a populao reagente no incio do perodo de tempo de:

Uma vez que a fraco da populao reagente que ir quebrar em cada perodo de tempo pode ser expresso como:

A quantidade de reagente que ir quebrar em cada perodo de tempo pode ser relacionado com a taxa mdia ao longo desse perodo de tempo por:

De tal modo que a quantidade que permanece no fim de cada perodo de tempo estar relacionada com a quantidade presente no incio do perodo de tempo de acordo com:

Esta equao uma recursividade permitindo o clculo da quantidade presente aps qualquer nmero de perodos de tempo, sem necessidade de a constante de velocidade, desde que a taxa mdia para cada perodo de tempo conhecido.

2. MATERIAIS E EQUIPAMENTOS erlenmeyers de 125 mL HCI padronizado 0,05 NaOH padronizada Magipack Acetato de etila

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Foi enumere oito erlenmeyers de 125 mL. Adicionou-se em cada um 5,0 mL da soluo de HCI padronizada anteriormente. Em seguida tampou-se todos erlenmeyers com Magipack (filme transparente de PVC). Preparou-se uma mistura com 50,0 mL de soluo de acetato de etila e 50,0 mL de soluo de NaOH padronizada, e imediatamente foi acionado o cronmetro para registrar o tempo de reao (este ser o tempo t = 0). Um minuto aps a mistura do ster e NaOH, retirou-se rapidamente da mistura uma alquota de 5,0 mL e imediatamente a colocou no erlenmeyer nmero 1 (que j continha 5,0 mL de soluo 0,05 mol/L de HCI). Manteve-se o erlenmeyer tampado com Magipack. Para cada um dos tempos mencionados a seguir, repetiu-se a ltima etapa adicionando a 2a, 3a, 4a, 5a, 6a, 7a, e 8a, alquotas recolhidas da mistura nos

erlenmeyer de nmeros 2, 3, 4, 5, 6, 7, e 8, respectivamente. Os tempos em que isto deve foi feito (nos erlenmeyers de nmeros 2 a 8), durante um intervalo de 50 minutos, so os seguintes: t / min = 3,25, 5,25,10,23, 20,12, 30,03, 40,25 e 50,30. Para determinao do volume do cido necessrio para neutralizar a base nos diferentes tempos, titulou-se o excesso de cido com soluo de hidrxido padronizada.

4. RESULTADOS E DISCUSSO A variao da concentrao de um reagente em certo intervalo de tempo denominado de velocidade de reao. Entretanto, pode ser utilizado como mtodo para ajudar na determinao da velocidade a mudana de cor ou outra propriedade fsico-qumica. Essa determinao feita experimentalmente, onde analisa-se a variao da propriedade no tempo inicial, conforme a reao qumica:4

Sendo descrita cineticamente desta forma,4

Onde x e y sero definidos como as ordens parciais da reao, e seu somatrio a velocidade global da reao. A ordem da reao ser definida em termos das concentraes dos reagentes e no dos produtos. Neste experimento foi utilizado como mtodo para determinao da velocidade, a mudana de cor, onde foram usadas 3 gotas de fenolftalena como indicador nas titulaes realizadas. A tabela a seguir mostra os dados experimentais: Tabela 1 Dados experimentais. Amostra Erlenmeyer 1 Erlenmeyer 2 Tempo (min) 0,33 3,25 Volume de NaOH (mL) 6,2 6,3

Erlenmeyer 3 Erlenmeyer 4 Erlenmeyer 5 Erlenmeyer 6 Erlenmeyer 7 Erlenmeyer 8

5,25 10,23 20,12 30,03 40,25 50,30

6,5 6,9 6,9 6,6 7,1 6,2

Uma reao de primeira ordem quando a velocidade do processo reativo proporcional concentrao de um reagente. Dada uma reao qumica de primeira ordem como esta,1,3

Assim temos que a volume constante:1,3

Quando tempo igual zero

, temos que:1,3

Uma reao de segunda ordem aquela na qual a velocidade do processo reativo proporcional ao resultado das concentraes de dois reagentes. Temos ento uma reao de segunda ordem:1,3

Sendo descrita como,1,3

Quando tempo igual zero

, temos que:1,3

As reaes de terceira ordem so mais improvveis de acontecer, desta forma so desconhecidas reaes que possuam ordem superior, como por exemplo:1,3

Uma reao de padronizao da soluo aquosa de hidrxido de sdio com o bifitalato de potssio expressa como,

O volume necessrio para se preparar 1,0 litros de soluo aquosa com concentrao de 0,05 mol.L-1 de cido clordrico (HCl), utilizando-se uma soluo de HCl concentrado (37%) e com densidade absoluta igual a 1,185 g.mL -1, pode ser calculado como descrito a seguir:

Onde,

Logo:

Para calcular o volume temos,

A bureta utilizada em titulaes para padronizao de solues, onde colocada a soluo a ser padronizada e no erlenmeyer colocada uma soluo com concentrao desconhecida, porm com volume conhecido contendo o indicador. O processo de saponificao do acetado de etila uma reao de segunda ordem, sendo definida por

Onde velocidade.

a quantidade de ster e base que reagiram; e k

constante de

Deduzindo a expresso da constante de velocidade (k) para esta reao e considerando igual concentrao inicial do ster e igual a concentrao inicial

da base, temos que para os seguintes casos: (a b)

I.

Neste caso,

Ao substituir:

Onde A e B so:

Obtendo-se: [ ] [ ] [ ][ ]

II.

(a = b)

A quantidade de ster e base que reagiram, no tempo (t), igual a x. Desta forma temos que,

Propondo que considerao que

seja igual a , temos que

, ento

. Levando em descrito como,

Simplificando os clculos de k, em termos das expresses obtidas anteriormente e adotando valores proporcionais (a, b e x) sem modificar o valor de k. Temos como nova expresso para calcular k,

5. CONCLUSES Partindo dos dados obtidos no experimento, pode-se verificar que a cintica do processo reativo variou medida que aumentava o tempo. Com isso, foi possvel observar que no decorrer do tempo quantidade de base para neutralizar o cido era menor, isso ocorre, porque medida que se adiciona a base se interrompe a reao de saponificao e quanto maior o tempo reacional, maior o rendimento de ster o que ocasionava em uma menor quantidade de base necessria para o processo reativo de saponificao.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1

ATKINS, Peter; SILVA, Edilson Clemente (trad.). Fsico-Qumica V.2. Rio de Janeiro: LTC, 2008.

ANDRADE, M. Cintica qumica: Estudo da velocidade das reaes qumicas e dos fatores que nela influem. Rio Grande do Sul. Disponvel em: < http://www.pucrs.br/quimica/mateus/cinetica.pdf>. Acesso em:

14.outubro.2013.
3

BALL, David W.; VICHI, Ana Maron (trad.). Fsico-Qumica, Vol.2. So Paulo: THOMSON, 2006.