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Universidade de So Paulo
Faculdade de Sade Pblica
VOLUME 32
NMERO 2
ABRIL 1998
Revista de Sade Pblica
J O U R N A L O F P U B L I C H E A L T H
Copyright Faculdade de Sade Pblica da USP. Proibida a reproduo mesmo que parcial sem a devida autorizao do Editor Cientfico.
Proibida a utilizao de matrias para fins comerciais. All rights reserved.
p. 531-7
Presena de compostos de nitrognio
em guas de poos
The occurrence of nitrogen compounds in well water
Janete Alaburda e Linda Nishihara
Diviso de Bromatologia e Qumica do Instituto Adolfo Lutz. So Paulo, SP - Brasil
ALABURDA Janete, Presena de compostos de nitrognio em guas de poos
Rev. Sade Pblica, 32 (2): 160-5, 1998
160 Rev. Sade Pblica, 32 (2), 1998 Presena de composto de nitrognio em guas de poos
Alaburda, J. & Nishihara L.
Rev. Sade Pblica, 32 (2): 160-5, 1998 160
Presena de compostos de nitrognio
em guas de poos
The occurrence of nitrogen compounds in well water
Janete Alaburda e Linda Nishihara
Diviso de Bromatologia e Qumica do Instituto Adolfo Lutz. So Paulo, SP - Brasil
Resumo
Introduo A presena de compostos de nitrognio nos seus diferentes estados de oxidao
indicativo de contaminao do aqufero e de possveis condies higinico-
sanitrias insatisfatrias. O nitrito e o nitrato esto associados a dois efeitos
adversos sade: a induo metemoglobinemia e a formao potencial de
nitrosaminas e nitrosamidas carcinognicas. Assim, foi verificada a
contaminao das guas subterrneas por compostos de nitrognio, atravs da
determinao de nitrognio amoniacal, nitrognio albuminide, nitrito e
nitrato, e avaliada a adequao da legislao vigente.
Material e Mtodo Foram analisadas 607 amostras de guas de poos localizadas predominante-
mente na Regio Metropolitana da Grande So Paulo, atravs de tcnicas
espectrofotomtricas na regio do visvel.
Resultados Os resultados analticos foram avaliados com base nas legislaes federal e
estadual paulista. Das amostras analisadas, 91 (15%) apresentaram teores de
pelo menos uma forma do nitrognio em desacordo com a legislao estadual e
24 (4,0%) apresentaram teores de nitrato em desacordo com a legislao
federal.
Concluso Apenas o nitrato apresenta valor mximo permissvel na legislao federal,
enquanto que a estadual contempla os quatro compostos nitrogenados. Com
base nos resultados da presena significativa desses derivados nas amostras
analisadas, os quais comprometem a qualidade das guas e apresentam riscos
potenciais sade humana, sugere-se a sua incluso na legislao federal.
Composto de nitrognio. guas subterrneas. Anlise da gua. Cdigo de
guas.
Correspondncia para / Correspondence to: Janete Alaburda - Av. Dr. Arnaldo, 355 - Cerqueira Csar - 01246-902 So Paulo, SP - Brasil.
Fax (011) 853-3505
Edio subvencionada pela FAPESP (Processo n 97/09815-2).
Recebido em 16.6.1997. Reapresentado em 2.10.1997. Aprovado em 20.10.1997.
Rev. Sade Pblica, 32 (2), 1998 161 Presena de composto de nitrognio em guas de poos
Alaburda, J. & Nishihara L.
Abstract
Introduction Nitrogen compounds in drinking waters have been related to groundwater con-
tamination and inadequate sanitary conditions. Nitrite and nitrate are etio-
logic agents of methemoglobinemia. In acid solution, nitrous acid formed from
nitrite can react with secondary amines to form carcinogenic nitrosamines. The
survey of ammoniacal and albuminoid nitrogen, nitrite and nitrate in ground-
water supplies as regards the extent of the contamination they cause and dis-
cussion of the drinking water regulation regarding nitrogen compounds.
Material and Method Samples collected predominantly in the Metropolitan Region of S. Paulo City
was analysed for nitrogen compounds using colorimetric methods: N-NH3 and
N-albuminoid by the Nessler method, nitrite by diazoted sulfanilamide with N-
(1-naphthyl)-ethylenediamine, and nitrate by reaction with phenoldisulphonic
acid.
Results Federal and S. Paulo State drinking water regulations, respectively, Portaria
36/90 and Decreto n 12.486, were applied to interpret the results obtained. Of
the 607 samples analysed, 15% of them had at least one of the concentrations
of nitrogen compounds exceeding the maximum contaminant level (MCL) of the
S. Paulo State Regulation. Otherwise, as regards the Federal Regulation, only
4% of the samples exceeded the MCL requirement for nitrate.
Conclusion In federal drinking water regulation only MCL for nitrate is reported. Other-
wise, S. Paulo State regulation requirements report MCLs for all the com-
pounds that have been analysed in this work. The observed results showed that
concentrations of ammonia and albuminoid nitrogen, and nitrite, as well as
nitrate, gave rise to water of inadequate quality, further they may have adverse
effects on human health. The inclusion of nitrogen compounds other than ni-
trate in federal regulation is recommended.
Nitrogen compounds. Ground-waters. Water analysis. Water.
INTRODUO
Dentre as substncias que podem constituir risco
para a sade humana, incluem-se os compostos de
nitrognio nos seus diferentes estados de oxidao:
nitrognio amoniacal e albuminide, nitrito e nitra-
to.
A amnia pode estar presente naturalmente em
guas superficiais ou subterrneas, sendo que usual-
mente sua concentrao bastante baixa devido
sua fcil adsoro por partculas do solo ou oxida-
o a nitrito e nitrato. Entretanto, a ocorrncia de
concentraes elevadas pode ser resultante de fon-
tes de poluio prximas, bem como da reduo de
nitrato por bactrias ou por ons ferrosos presentes
no solo
3,7,19
. A presena da amnia produz efeito sig-
nificativo no processo de desinfeco da gua pelo
cloro, atravs da formao de cloraminas, que pos-
suem baixo poder bactericida
3
.
O nitrato um dos ons mais encontrados em
guas naturais, geralmente ocorrendo em baixos te-
ores nas guas superficiais, mas podendo atingir al-
tas concentraes em guas profundas
1
. O seu con-
sumo atravs das guas de abastecimento est asso-
ciado a dois efeitos adversos sade
2,4,12,15
: a induo
metemoglobinemia, especialmente em crianas, e
a formao potencial de nitrosaminas e nitrosamidas
carcinognicas.
O desenvolvimento da metemoglobinemia a par-
tir do nitrato nas guas potveis depende da sua con-
verso bacterial para nitrito durante a digesto, o que
pode ocorrer na saliva e no trato gastrointestinal
2,12,15
.
As crianas pequenas, principalmente as menores de
3 meses de idade, so bastante susceptveis ao de-
senvolvimento desta doena devido s condies
mais alcalinas do seu sistema gastrointestinal
13
, fato
tambm observado em pessoas adultas
4
que apresen-
tam gastroenterites, anemia, pores do estmago
cirurgicamente removidas e mulheres grvidas.
O nitrito, quando presente na gua de consumo
humano, tem um efeito mais rpido e pronunciado
do que o nitrato. Se o nitrito for ingerido diretamen-
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Alaburda, J. & Nishihara L.
te, pode ocasionar metemoglobinemia independente
da faixa etria do consumidor
3
.
As nitrosaminas e nitrosamidas podem surgir
como produtos de reao entre o nitrito ingerido ou
formado pela reduo bacteriana do nitrato, com as
aminas secundrias ou tercirias e amidas presentes
nos alimentos. O pH timo para a reao de
nitrosaminao entre 2,5 a 3,5, faixa semelhante
encontrada no estmago humano aps a ingesto de
alimentos
2
. Tanto as nitrosaminas como as
nitrosamidas esto relacionadas com o aparecimen-
to de tumores em animais de laboratrio
4
.
O aumento da contaminao das guas por com-
postos nitrogenados vem merecendo ateno espe-
cial, uma vez que est se tornando um problema
mundial, devido a sua ampla e diversificada
procedncia
4,11,12,17
. No Brasil, as guas subterrneas
constituem uma fonte importante de abastecimento,
sendo que no Estado de So Paulo mais de 20.000
poos profundos e uma quantidade imensurvel de
poos escavados rasos fornecem guas para
abastecimento pblico, uso industrial e irrigao
9
.
A legislao federal vigente
5
(Portaria 36/90) no
estabelece limites para as concentraes de nitrog-
nio amoniacal, nitrognio albuminide e nitrito, po-
rm devido aos efeitos adversos sade causados
pelos compostos nitrogenados, considera-se impor-
tante a incluso desses compostos, tal como j con-
templado nas Normas Tcnicas Especiais (NTA) 60
do Decreto Estadual n 12.486
18
. O objetivo do pre-
sente trabalho obter dados referentes ocorrncia
de compostos nitrogenados em aquferos subterr-
neos utilizados como fonte de abastecimento.
MATERIAL E MTODO
Foram analisadas 607 amostras de gua provenientes
de poos localizados predominantemente na Regio
Metropolitana da Grande So Paulo, no perodo de dezem-
bro/94 a janeiro/97. As amostras foram colhidas e trans-
portadas ao laboratrio por tcnicos especialmente treina-
dos para a execuo do presente estudo, seguindose as re-
comendaes da American Public Health Associations
1
.
Os mtodos utilizados para as determinaes
espectrofotomtricas de nitrognio amoniacal e
albuminide, nitrito e nitrato so os adotados pelo Instituto
Adolfo Lutz
10
, apresentados resumidamente na Tabela 1.
Para as medidas ticas foi utilizado um espectrofotmetro
marca Hach modelo DR 2.000.
RESULTADOS
Na Tabela 2 esto apresentados os valores dos
limites mximos de derivados de nitrognio permis-
sveis nos padres de potabilidade da legislao es-
tadual paulista, referente a poos, e da legislao fe-
deral, sendo que esses foram utilizados como
parmetros para a avaliao das amostras analisa-
das.
As Tabelas 3 e 4 apresentam o nmero total de
anlises de gua cujo teor de nitrognio, em seus di-
ferentes estados de oxidao, tm valores superiores
aos permitidos pelo Decreto Estadual 12.486 e pela
Portaria 36/90, respectivamente.
Das 607 amostras de guas analisadas, 91 (15%)
apresentaram teores de pelo menos uma forma de
nitrognio acima do limite permissvel pela legisla-
o estadual paulista. Dessas amostras condenadas,
44 no atenderam legislao devido apenas ao ele-
vado teor de nitrognio, o que corresponde a 7,3%
do total de amostras analisadas, enquanto as 47 amos-
tras restantes, alm dos teores de nitrognio, tam-
bm apresentaram outros parmetros fsico-qumi-
cos em desacordo com essa legislao.
Considerando a Portaria Federal, das 607 amos-
tras analisadas somente 24 (4,0%) apresentaram te-
ores de nitrato em desacordo com essa legislao.
Tabela 1 - Descrio resumida da metodologia utilizada para anlise de nitrognio amoniacal e albuminide, nitrito e
nitrato.
Table 1 - Summary of methodology employed for analysis of nitrate, nitrite, ammonia and albuminoid nitrogen compounds.
Parmetro Mtodo* Comprim. Preciso**
de onda mg/L
Nitr. amoniacal Destilao; reagente de Nessler 425 nm 0,02
Nitr. albuminide Oxidao com permanganato alcalino,
destilao, reagente de Nessler 425 nm 0,02
Nitrito Reao de diazotao com sulfanilamida
e N-1-naftil-etilenodiamina 520 nm 0,001
Nitrato Evaporao da amostra, reao com cido
fenoldissulfnico, neutralizao com
hidrxido de sdio 400 nm 0,05
* Instituto Adolfo Lutz
10
(1985).
** Resultados obtidos a partir da validao dos mtodos analticos no laboratrio da Seo de guas do Instituto Adolfo Lutz.
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Alaburda, J. & Nishihara L.
DISCUSSO E CONCLUSES
A avaliao dos resultados foi feita com base nos
padres de potabilidade estabelecidos na legislao
federal e na legislao estadual paulista, sendo que
esta ltima estabelece limites diferenciados de acor-
do com a procedncia da gua: guas de abasteci-
mento pblico e guas de consumo particular, sub-
dividida em: guas de poos e guas de fontes.
Ambas as legislaes apresentam as concentraes
dos compostos de nitrognio expressas em relao
ao seu equivalente em nitrognio.
Seguindo-se a Portaria Federal, com relao aos
compostos de nitrognio, apenas o nitrato includo
com um teor mximo permissvel de 10 mgN-NO
3
/
L, que idntico ao limite tolerado pelo decreto es-
tadual em guas de abastecimento, sendo que este
valor foi adotado especificamente para proteger cri-
anas da metemoglobinemia. Com base neste limi-
te, somente 4% das amostras apresentariam risco
sade (Tabela 4).
Dos contedos dos demais compostos de nitro-
gnio, avaliados nas guas de poos, constatou-se a
presena de 8,9%, 4,0% e 3,6%, respectivamente,
de nitrognio amoniacal, nitrognio albuminide e
nitrito acima dos limites permissveis no Decreto
Estadual (Tabela 3). A diferena entre as percenta-
gens encontradas ocorre porque nem sempre os qua-
tro compostos de nitrognio analisados esto presen-
tes simultaneamente numa mesma amostra, devido
origem da gua e da fonte de contaminao. Por-
tanto, a ausncia de nitrato no significa que amnio
e nitrito estejam ausentes. Ainda com base na legis-
lao estadual paulista, seriam 7,6% as amostras de
guas com teor de nitrato acima do limite tolerado,
uma vez que esta legislao estabelece como limite
mximo o valor de 6 mg N-NO
3
/L.
Alguns autores
4,8
consideram que concentraes
superiores a 3 mg N-NO
3
/L so indicativos de con-
taminao devido s atividades antropognicas. No
presente trabalho, das 607 amostras analisadas 64
(10,5%) apresentaram concentraes de nitrato su-
periores a esse limite, sendo importante o
monitoramento dessas guas por um determinado
perodo, visando a tomada de aes preventivas.
Nas guas tratadas e cloradas utilizadas para con-
sumo, praticamente s esperado encontrar teores
de nitrato devido s condies oxidantes desse meio.
Porm, no caso das pequenas e mdias populaes
urbanas e comunidades rurais, as guas subterrneas
Tabela 2 - Valores mximos permissveis na legislao para teores de nitrognio em guas destinadas para o consumo
humano.
Table 2 - Maximum contaminant levels for nitrogen compounds allowed in Brazilian drinking water regulations.
Derivado do nitrognio Legislao estadual paulista* Legislao federal**
Nitr. amoniacal (mg N/L) 0,05 -
Nitr. albuminide(mgN/L) 0,08 -
Nitrito (mg N/L) 0,02 -
Nitrato (mg N/L) 6,0 10
* Decreto 12.486, de 20/10/78
18
** Portaria 36/GM de 19.1.1990
5
Tabela 3 - Nmero de amostras de guas de poos localizados na Regio Metropolitana da Grande So Paulo com teores de
nitrognio acima do limite previsto na legislao estadual paulista.
Table 3 - Well water samples from Metropolitan Region of S. Paulo City with concentrations of nitrogen compounds above
maximum contaminant levels foresean in S. Paulo state regulations.
[Nitr. amoniacal] [Nitr. albuminide] [Nitrito] [Nitrato]
0,05 % amostras 0,08 % amostras 0,02 % amostras 6,0 %amostras
mg N/L mg N/L mg N/L mg N/L
54 8,9 24 4,0 22 3,6 46 7,6
Tabela 4 - Nmero de amostras de guas de poos localizados na Regio Metropolitana da Grande So Paulo com teores de
nitrognio acima do limite previsto na legislao federal.
Table 4 - Well water samples from Metropolitan Region of S. Paulo City with concentrations of nitrogen compounds above
maximum contaminant levels foresean in federal regulation.
[N amoniacal] [N albuminide] [Nitrito] [Nitrato]
0,05 % amostras 0,08 % amostras 0,02 % amostras 10 % amostras
mg N/L mg N/L mg N/L mg N/L
- - - - - - 24 4,0
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empregadas como fontes alternativas de abastecimen-
to so utilizadas diretamente, sem nenhum tratamento
prvio. Nesses casos, torna-se importante detectar
as quatro espcies nitrogenadas para se avaliar
corretamente a qualidade da gua, principalmente
porque o nitrito, nitrognio amoniacal e nitrognio
albuminide so indicadores de contaminao do
aqufero e de possveis condies higinico-sanit-
rias insatisfatrias.
A presena de concentraes de nitrognio
amoniacal e de nitrognio albuminide podem estar
relacionadas com as construes precrias dos po-
os e a falta de proteo do aqufero, sendo que o
conhecimento dos seus teores permite adotar atitudes
corretivas rpidas, evitando-se que a contaminao
se transforme num problema crnico e irreversvel,
e possibilita a orientao quanto necessidade de
um tratamento prvio da gua.
O limite de 10 mg N-NO
3
/L foi estabelecido a
partir de estudos sobre a ocorrncia de
metemoglobinemia em crianas que consumiam
guas de poos
4
, sendo que existem relatos de
ocorrncia da doena originadas pela ingesto de
guas com contedos de nitrato inferiores a esse
valor
12
. Por outro lado, existem estudos
14,16
que
relacionam a ingesto de elevado teor de nitrato com
o aumento de certos tipos de cncer, porm mais
investigaes esto sendo realizadas e os efeitos
carcinognicos dos derivados de nitrognio ainda no
foram considerados no estabelecimento dos limites
permissveis previstos na legislao referente s
guas para consumo humano.
A literatura referente aos estudos sobre a avalia-
o de compostos de nitrognio em guas de poos
no Brasil muito precria, bem como a divulgao
de estudos epidemiolgicos com respeito a
metemoglobinemia e a ocorrncia do desenvolvimen-
to de alguns tipos de cncer, devido ingesto de
teores elevados de nitrato, so praticamente
inexistentes. Ferncola
6
(1989) considera que dada
a pouca informao sobre casos de metemoglobi-
nemia nas Amricas, cabe indagar se isto devido
baixa incidncia da doena ou falta de notificao.
A legislao federal refere-se somente ao nitra-
to, no fazendo nenhuma ressalva aos demais com-
postos de nitrognio, os quais so bem caracteriza-
dos na legislao estadual paulista referentes s guas
de poos e fontes, que so consideradas como guas
sem nenhum tratamento prvio e, portanto, suscep-
tveis presena de compostos prejudiciais sade.
A Portaria 36/90 de abrangncia nacional, apesar de
no especificar claramente no seu texto, destina-se
s guas de abastecimento tratadas, ignorando ou
desconsiderando o uso de fontes alternativas sem tra-
tamento prvio, fato muito comum no Brasil.
No Estado de So Paulo as guas subterrneas
so utilizadas para diversas finalidades dentre as
quais tem-se: uso industrial, abastecimento particu-
lar e de condomnios, e tambm abastecimento p-
blico. Desta forma, torna-se importante deteco
dos derivados do nitrognio para orientao quanto
necessidade de um tratamento prvio da gua e para
levantamentos epidemiolgicos em relao
metemoglobinemia e ao desenvolvimento de alguns
tipos de cncer.
Com base no levantamento realizado, verifica-se
que a contaminao das guas subterrneas por com-
postos de nitrognio significativa, sugerindo-se
monitoramentos dessas guas para viabilizar uma
rediscusso da legislao federal.
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