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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE TECNOLOGIA
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
CURSO DE GRADUO EM ENGENHARIA QUMICA
QUMICA ANALTICA EXPERIMENTAL

DETERMINAO DE SULFATO POR ESPECTROFOTOMETRIA E GRAVIMETRIA

DISCENTES:

BELM-PA
2014

Sumrio
1 INTRODUO.......................................................................................................................5
1.1 DETERMINAO DE SULFATO POR GRAVIMETRIA.................................................5
1.2 DETERMINAO DE SULFATO POR ESPECTROFOTOMETRIA..............................5
2 MATERIAIS E METODOLOGIAS........................................................................................7
2.1 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL................................................................................7
2.1.1 GRAVIMETRIA................................................................................................................7
MATERIAIS E REAGENTES...................................................................................................7
2.1.3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL.............................................................................7
2.2 ESPECTROFOTOMETRIA.................................................................................................9
2.2.1 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL.............................................................................9
2.2.2 FLUXOGRAMA.............................................................................................................11
3 RESULTADOS......................................................................................................................12
3.1 GRAVIMETRIA.................................................................................................................12
3.2 ESPECTROFOTOMETRIA...............................................................................................14
3.2.1 CURVA DE CALIBRAO...........................................................................................14
4 CONCLUSO.......................................................................................................................22
4.1 GRAVIMETRIA.................................................................................................................22
4.2 ESPECTOFOTROMETRIA...............................................................................................22
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................................................................23

1 INTRODUO
O sulfato o nion SO4-2, um dos mais abundantes ons na natureza. Surge
nas guas subterrneas atravs da dissoluo de solos e rochas, como o gesso
(CaSO4) e o sulfato de magnsio (MgSO4) e pela oxidao de sulfeto (exemplo:
pirita, sulfeto de ferro).[...] Nas guas superficiais, ocorre atravs das descargas de
esgotos domsticos (por exemplo, atravs da degradao de protenas) e efluentes
industriais (exemplos: efluentes de indstrias de celulose e papel, qumica,
farmacutica, etc.).(MORITA; METZ, 1996)
Em guas tratadas o sulfato proveniente do emprego de coagulantes como
o sulfato de alumnio, sulfato ferroso, sulfato frrico e caparrosa clorada. (MORITA;
METZ, 1996)
Os mtodos utilizados rotineiramente para a determinao de sulfato em
amostras de gua so a gravimetria e a turbidimetria.(CABRERA, 2006)

1.1 DETERMINAO DE SULFATO POR GRAVIMETRIA


O mtodo consiste na lenta adio de uma soluo de cloreto de brio em
uma soluo aquecida de sulfato, levemente acidificada com cido clordrico. O
precipitado filtrado, lavado com gua, cuidadosamente seco e pesado como
sulfato de brio. (VOGUEL, 1989,p.490)
A reao a qual a determinao depende, aparenta ser simples. Contudo,
est, na realidade, sujeita a inmeros possveis erros. Resultados satisfatrios
podem ser obtidos apenas se as condies experimentais forem cuidadosamente
controladas. (VOGUEL, 1989,p.490)

1.2 DETERMINAO DE SULFATO POR ESPECTROFOTOMETRIA


Na determinao de sulfato por turbidimetria, a soluo contendo os ons
sulfato transformada em uma suspenso de sulfato de brio sob condies
controladas. [...] A medida da intensidade da radiao transmitida em funo da
concentrao de sulfato a base da turbidimetria. Para realizar essas medidas usase um espectrofotmetro. (ANDRADE; ALVIM, 2009)

Um espectrmetro ptico um instrumento que possui um sistema ptico


capaz de produzir a disperso da radiao eletromagntica incidente, atravs do
qual pode medir a quantidade de radiao transmitida em um comprimento de onda
de uma faixa espectral especfica. Um fotmetro um dispositivo utilizado para a
medio da intensidade da radiao transmitida ou uma funo desta quantidade.
Quando combinados em um espectrofotmetro, o espectrmetro e o fotmetro so
empregados conjuntamente para produzir um sinal correspondente a diferena entre
a radio transmitida de um material de referncia e de uma amostra em um
comprimento de onda especfico. (VOGUEL, 1989, p.645)

2 MATERIAIS E METODOLOGIAS

2.1 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

2.1.1 GRAVIMETRIA

MATERIAIS E REAGENTES
Proveta de 50 ml;
Erlenmeyer de 250 ml;
Basto de vidro;
Funil de vidro;
Pipeta graduada de 10 ml;
Papel de filtro;
Chapa aquecedora;
Estufa de secagem;
Balana analtica;
Dessecador;
Soluo de Nitrato de Prata;
Soluo de HCl 1:1 (v/v);
Soluo de BaCl2 a 10% (m/v)
gua destilada.

2.1.3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL


Inicialmente pesou-se em balana analtica as massas dos papeis de filtro e
nomeou-se os erlenmeyers (Erlenmeyer I e II).
PREPARO DA SOLUO
Na realizao da tcnica de adio de padro preparou-se uma soluo
adicionando-se a massa de um padro primrio com concentrao de on sulfato
conhecida. Para isso solubilizou-se Sulfato de alumnio hidratado (Al 2(SO4)314H2O)
em 150 ml de gua destilada. s amostras I e II adicionou-se 2 ml de HCl a fim de

acidificar o meio, uma vez que o sulfato s reage com o Brio em meio fortemente
cido.
PRECIPITAO
As solues preparadas foram colocadas na chapa aquecida e quando
entrou em ebulio tirou-se da chapa, colocou-se na bandeja com areia e gotejouse, utilizando-se uma pipeta, 3 ml de cloreto de brio (BaCl 2 a 10% (m/v)). Este
procedimento foi realizado sob agitao constante, pois para obter-se um precipitado
o mais puro possvel recomendvel adicionar-se o reagente gota a gota, sob
agitao e quente. Aps a precipitao, adicionou-se lentamente (a fim de evitar
pontos de supersaturao) 2 ml do mesmo reagente (BaCl 2 a 10% (m/v)). Deve-se
ter excesso de reagente para que a reao seja quantitativa, pois a solubilidade do
BaSO4 diminui pelo excesso de ons Ba2+.
Deixou-se a mistura em banho-maria por 1 h e depois deixou-se em repouso
por 12 h. Devido indisponibilidade de tempo, utilizou-se uma massa de amostra
previamente tratada.
FILTRAO
O papel de filtro foi acoplado ao funil e umidificou-se as paredes do mesmo
com gua destilada para ajustar o papel do filtro e ento filtrou-se a soluo
precipitada e o que restou de precipitado foi arrastado com gua destilada.
LAVAGEM DO PRECIPITADO
Com a gua a 70C (deveria estar em ebulio), foi efetuada a lavagem do
papel de filtro para retirar o cloreto da superfcie, com o devido cuidado para no
transbordar. Procedimento realizado em duplicata. Realizou-se esse procedimento
por trs vezes. Deve-se filtrar o precipitado de BaSO 4 quente, pois a velocidade de
filtrao maior (principalmente quando se usa papel de filtro) e a perda por
solubilidade no significativa.
Aps a lavagem adicionou-se 3 gotas de nitrato de prata e a soluo ficou
turva indicando a presena de cloreto de prata.

CALCINAO
Aps a filtrao e a lavagem, o precipitado foi calcinado para retirar a
umidade e posteriormente pesado por uma tcnica de laboratrio.

2.2 ESPECTROFOTOMETRIA

MATERIAIS E REAGENTES
Proveta de 50mL
Erlenmeyer de 400mL
Basto de vidro
Balo volumtrico de 100mL
Barra magntica
Bureta 25mL
Agitador magntico
Espectrofotmetro (ajustado em 420nm)
Balana Analtica
Sulfato de Sdio Anidro
Sulfato de Alumnio
Cloreto de Brio

2.2.1 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL


Foi dividido entre as equipes a preparao em duplicata da amostra padro
(5mL, 10 mL, 20mL, 25mL, 30mL e 40mL de sulfato de sdio anidro) e amostra teste

(25mL,35mL e 50mL de sulfato de alumnio) para posteriormente compartilhamento


dos resultados analisados.
Na banca foi feito ambiente na bureta de 25mL com a soluo padro de
sulfato de sdio anidro, para a diluio, foi medido 5mL e 10mL sendo transferidas
para os respectivos bales volumtricos de 100mL, onde completou-se o volume de
100 ml com gua destilada utilizando uma proveta de 100ml, adicionado com uma
pipeta automtica 5mL da soluo condicionante glicerina mais lcool, aps agitar
a soluo adicionou-se 0,5g de cloreto de brio, com cuidado barra no perder
massa nas paredes do erlenmeyer, com uma pina colocamos uma barra magntica
no fundo do erlenmeyer. No agitador magntico foi mantida a agitao constante por
1min, com ateno para no espirar o lquido nas paredes evitando a perda de
massa. As solues foram feitas em duplicata.
Para proceder com a curva de calibrao necessrio a preparao do
branco em balo volumtrico com 100mL de gua destilada.
O ajuste do espectrofotmetro foi feita com uma amostra de gua destilada
colocada nas cubetas, sem colocar o dedo na face de leitura do aperalho, o
resultado de transmitncia foi de 100%, admitindo-se ento que a amostra est sem
nenhuma interferncia ou contaminao. Leram-se as quatro amostras da
percentagem de transmitncia da gua destilada com Sulfato de Sdio e Cloreto de
Brio, duas com concentraes de 5mL de Sulfato de Sdio e as outras duas
solues com concentraes de 10mL de Sulfato de Sdio. Em seguida, as duas
ultimas amostras testes, com concentraes de 35mL de Sulfato de Alumnio.
PROCEDIMENTO PARA A AMOSTRA TESTE
Para proceder com o preparo da amostra teste foi adicionado os mesmo
reagentes das solues padres, homogeneizando da mesma forma no agitador
magntico e foram transferidas para o aparelho para a leitura de transmitncias.
Sendo que foi utilizado sulfato de alumnio com 35mL em um balo de 100mL e
completou-se com gua destilada procedimento feito em duplicata.
O dado fornecido pelo aparelho com as amostras da soluo padro utilizou
na construo na curva de calibrao e os valores lidos da amostra teste, foram
utilizados na realizados os clculos para encontrar a concentrao de sulfato na
amostra.

2.2.2 FLUXOGRAMA
Balo volumtrico

gua destilada
(100mL)

O branco

Curva de Calibrao

Sulfato de Sdio
(5mL)

Amostra Teste

Sulfato de Sdio
(10mL)
Foi adicionado

Soluo condicionante
Glicerina mais lcool
(5mL)
Agitao

Cloreto de Brio (5g)


Agitador magntico
Especrtofotmetro

Sulfato de Alumnio
(35mL)

3 RESULTADOS

3.1 GRAVIMETRIA
RESULTADOS E DISCUSSES
Massa de Sulfato de Alumnio (Al 2(SO4)3 14H2O) utilizada no procedimento
experimental, pesada em balana analtica.
Tabela 1 - Massa de sulfato de alumnio
m (Al2(SO4)3 14 H2O) (g)
I
0,5556
II
0,5546
Massa dos papis de filtro utilizados no procedimento para a filtrao
do precipitado.
Tabela 2 - massa do papel de filtro
m dos papis de filtro (g)
I
II

1,572
1,5621
Os valores das massas de precipitado, obtidas aps a secagem para a

retirada da umidade, esto na tabela 3.


Tabela 3 - massa de sulfato de brio + papel de filtro aps a precipitao
m (sulfato de brio + papel de filtro)
(g)
I
II

2,0356
2,0149
Massa do precipitado, obtida pela subtrao dos valores de massa da

tabela 3 pelos valores da tabela 2.

Tabela 4 - massa do sulfato de Brio subtrada a massa do papel de filtro

m do precipitado (g)
I
II

0,4636
0,4528

Utilizando a massa molar de cada


substncia e a estequiometria do Sulfato de

Alumnio hidratado, obteve-se a massa molecular do mesmo.


Peso Molecular do Al2(SO4)3 14 H2O = 27*2+32*3+16*26+14*2= 594,00 g/mol
Peso Molecular do (SO4)3 = 32*3+16*12= 288 g/mol
A partir da estequiometria calculou-se a massa de Sulfato presente no Sulfato
de Alumnio.
Al2(SO4)3 14 H2O

(SO4)3

594 g/mol

288 g/mol

0,5556 g

X I= 160,0128/594
XI= 0,2693 g de (SO4)3
Realizou-se os mesmos clculos para a segunda amostra.
Al2(SO4)3 14 H2O

(SO4)3

594 g/mol

288 g/mol

0,5546 g

XII= 0,2688 g de (SO4)3


Porcentagem de Sulfato presente na amostra de Sulfato de Alumnio:
(0,2693*100)/0,5556= 48,4%
Para obter a massa de Sulfato presente no Sulfato de Brio, utilizou-se uma
regra de trs simples.
2
SO 4

BaSO4
C233 g/mol

96 g/mol

0,4636 g

XI= 0,1910 g de Sulfato = 41,19%


Realizou-se os mesmos clculos para a segunda amostra.
BaSO4

SO 4

233 g/mol

96 g/mol

0,4528 g

XII= 0,1865 g de Sulfato = 41,18%


Porcentagem de sulfato presente na amostra de Sulfato de Brio que precipitou:
41,19%
CALCULO O ERRO
Vl .inicial 100

Vl .inicial Vl . precipitado
E I=

(01)

Utilizou-se a equao 01 para calcular o erro da determinao analtica.


Vl .inicial100= 0,26930, 1910 100=29,07
0,2693

Vl .inicial Vl . precipitado
E I=

Vl .inicial100= 0,26880, 1865 100=30,61


0,2688

Vl .inicial Vl . precipitado
E II =

Esta percentagem de erro em parte deve-se ao fato de a gua utilizada na


lavagem do precipitado no estar na temperatura ideal (100C), outro fator a ser
considerado que a massa utilizada para fazer o processo de filtrao foi uma
massa previamente tratada e no a qual estvamos trabalhando.

3.2 ESPECTROFOTOMETRIA
3.2.1 CURVA DE CALIBRAO
Os valores de transmitncia obtidos atravs da leitura do espectrofotmetro
para os padres utilizados para a produo da curva de calibrao esto na Tabela
01. Assim como, a mdia aritmtica dos valores obtidos e o logaritmo da
porcentagem de transmitncia.
Tabela 01 Valores de transmitncia obtidos nas leituras dos padres.
TANSMITNCIA (%)
Concentrao de

Mdia das

Log(%T)

SO42-(ppm)

5
10
20
25
30
40

transmitncias
1
91,7
80,2
55,9
50,1
47,9
39,5

(%T)
2
89,7
77,5
56,9
53,2
50,2
40

90,7
78,85
56,4
51,65
49,05
39,75

90,7
78,85
56,4
51,65
49,05
39,75

A partir dos valores das concentraes dos padres e o logaritmo da


porcentagem de transmitncia plotou-se o Grfico 01 referente curva de calibrao
para a determinao da concentrao de ons sulfato. No qual apresentado a
equao da reta que ser utilizada para a determinao da concentrao da amostra
em relao ao logaritmo da porcentagem de Transmitncia da mesma.

Curva de Calibrao
1.9
1.96
1.75
f(x) = - 0.01x + 1.71
1.99
R = 0.97
1.69
Log(%Transmitncia)

1.6
Log(%T)
Linear (Log(%T))

Concentrao dos padres(ppm)

Grfico 1 Curva de calibrao para determinao de ons Sulfato.

DETERMINAO DA CONCENTRAO DA AMOSTRA


A amostra foi obtida a partir da diluio de 35 mL de uma soluo de ons
Sulfato (30ppm) para um volume final de 100mL. A partir da Equao 02 ,
determinou-se a concentrao final de sulfato de alumnio, sendo igual a 10,50 ppm.
c (inicial ) V ( inicial )=c (final) V (final)

(02)

Considerando-se as incertezas das vidrarias utilizadas durante o preparo da


amostra, determina-se a incerteza em relao concentrao final atravs da
Equao 03.
c ( final )=

c ( incial ) v ( inicial ) (incerteza das pipetas)


v ( final ) (incerteza do balo volumtrico)

Contudo, primeiramente calculou-se as incertezas relativas

03
das fontes de

icnerteza consideradas.
INCERTEZA ASSOCIADA UTILIZAO DAS PIPETAS
Distribuio retangular (pipeta de 25mL)
e absoluto=

incertezada pipeta 0,03 mL


=
= 0,0173205080756888mL
3
3

Distribuio retangular(pipeta de 10 mL)


e absoluto=

incertezada pipeta 0,02 mL


=
=0,011547005 mL
3
3

INCERTEZA COMBINADA PARA AS PIPETAS:


e cp= ( 0,0173205080756888 mL)2 +(0,011547005 mL)2= 0,020816659 mL

INCERTEZA RELATIVA PARA AS PIPETAS:


e relativa para as pipetas=

absoluta
0,020816659 mL
100=
100=0,05947617
medida
35 mL

INCERTEZA ASSOCIADA UTILIZAO DO BALO VOLUMTRICO DE


100 mL
DISTRIBUIO RETANGULAR (BALO VOLUMTRICO DE 100 mL)

e absoluto=

incerteza bal o volum trico 0,08 mL


=
=0,046188021 mL
3
3

INCERTEZA RELATIVA
e relativa=

absoluta
0,046188021mL
100=
100=0,046188021
medida
100 mL

INCERTEZA COMBINADA TOTAL:


e c t=(0,05947617 )2 +(0,046188021)2=0,075304369

Retornando a equao 03:


c ( final )=

30 ppm 35 mL( 0,05947617 )


= 0,075304369 ppm
100 mL ( 0,046188021 )

Incerteza absoluta:
e absoluto=

0,075304369 10,50 ppm


=0,007906958745 ppm
100

Sendo assim, a concentrao final terica e sua incerteza so:


2
final terica de S O =10,50 ppm( 0,01 ppm)
c

Os valores de transmitncia obtidos a partir da espectrofotometria para a


amostra esto contidos na Tabela 03. Assim como os valores dos logaritmos na base
10 para estes valores.
Tabela 03 Resultados da anlise espectrofotomtrica da amostra.
Amostra
1.1
1.2

Transmitncia(%)
77,8
79,9

Log10(%T)
1,890979597
1,902546779

A mdia aritmtica dos valores de log 10(%T) igual a 1,896763. Aplicando este valor
equao obtida a partir da curva de calibrao, determinou-se a concentrao de
ons sulfato (9,100661344ppm) determinados pela espectrofotometria.
Para o clculo da incerteza em relao concentrao obtida a partir da leitura do
aparelho realizaram-se os seguintes clculos:

BURETA DE 25 mL, utilizada para o preparo dos padres


DISTRIBUIO RETANGULAR
e absoluto=

incerteza da buretaa 0,03 mL


=
= 0,0173205080756888 mL
3
3

Em seguida calcularam-se as incertezas relativas, atravs da equao 04.


e relativa=

absoluta
medida

(04)

Os valores das medies e das incertezas relativas esto da Tabela 04.


Tabela 04 Valores das incertezas relativas referente s medies na bureta de 25
mL.

A
B
C
D
E
F

Volumes das

Incerteza Relativa(mL)

alquotas(mL)
5
10
20
25
30
40

0,003464102
0,001732051
0,000866025
0,00069282
0,00057735
0,000433013

Calculando-se a incerteza combinada atravs da Equao 05:

incertezarelativa( A) 2
incertezarelativa (F)
+ +
valor medido
valor medido

05

Obteve-se a incerteza combinada relativa para a bureta igual a 0,004092778Ml(A).


BALO VOLUMTRICO DE 100 mL, UTILIZADO NO PREPARO DOS PADRES.
DISTRIBUIO RETANGULAR:
e absoluto=

incertezado Balo Volumtrico de 100 mL 0,08 mL


=
=
0,04618802 mL
3
3

Calculou-se as incertezas relativas atravs da Equao 04 e os resultados esto


dispostos na Tabela 05. Assim como, os valores medidos nos bales.
Tabela 05 Incertezas relativas para os volumes medidos nos bales volumtricos.
A
B
C

Volumes medidos(mL)
100
100
100

Incerteza Relativa(mL)
0,00046188
0,00046188
0,00046188

D
E
F

100
100
100

0,00046188
0,00046188
0,00046188

E atravs da Equao 05, calculou-se a incerteza combinada relativa para o Balo


volumtrico. Sendo este valor igual a 0,001032796Ml(B).
ESPECTROFOTOMETRO, UTILIZADO PARA AS LEITURAS DOS PADRES.
DISTRIBUIO RETANGULAR
e absoluto=

incertezada leitura do Espectrofotometro 1%T


=
=
0,57735% T
3
3

Calculou-se as incertezas relativas atravs da Equao 04 e os resultados esto


dispostos na Tabela 06. Assim como, os valores medidos pelo espectrofotometro.
Tabela 06 Incertezas relativas para as mdias dos valores lidos pelos
espectrofotometro.
Incerteza Relativa()
Mdia das transmitncias
(%T)
90,7
78,85
56,4
51,65
49,05
39,75

6,36549x10-5
7,32213 x10-5
0,000102367
0,000111781
0,000117706
0,000145245

E atravs da Equao 05, calculou-se a incerteza combinada relativa para as


leituras de % de transmitncia obtidos para os padres. Sendo este valor igual a
0,000259496(C).
PIPETAS UTILIZADAS PARA O PREPARO DA AMOSTRA.
A incerteza absoluta combinada das duas pipetas utilizadas foi obtida durante os
clculos referentes incerteza da concentrao terica da amostra, e o valor igual
a 0,02081666mL. Os volumes medidos foram 35 mL, para cada amostra
preparada. E atravs da Equao 05, calculou-se a incerteza combinada, sendo este
valor igual a 0,00084112(D).
BALO UTILIZADO PARA O PREPARO DAS AMOSTRAS

Sabendo-se, devido clculos anteriores, que a o valor da distribuio retangular para


0,046188022mL. Calculou-se

o balo volumtrico de 100 mL tem o valor de

atravs da Equao 04 a incerteza relativa, os valores obtidos esto dispostos na


Tabela 07, assim como os volumes medidos.
Tabela 07 Incertezas relativas dos bales utilizados para o preparo das amostras.
Volumes medidos(mL)
100
100

Incerteza Relativa(mL)
0,00046188
0,00046188

E atravs da Equao 05, calculou-se a incerteza combinada relativa para o Balo


volumtrico utilizado no preparo das amostras. Sendo este valor igual a
0,000653197(E).
EESPECTROFOTOMETRO, LEITURA DAS AMOSTRAS
Sabendo-se que o valor da disitrbuio retangular para o espectrofotmetro igual a
0,57735% T. Calculou-se as incertezas relativas referentes a leitura das
amostras. Estes dados esto contidos na Tabela 08.
Tabela 08 Incertezas relativas e leituras obtidas para as amostras atravs do
espectrofotmetro.
Incerteza Relativa()
Transmitncia
(%T)
77,8
79,9

0,007420955
0,007411428

E atravs da Equao 05, calculou-se a incerteza combinada relativa para as


leituras de % de transmitncia obtidos para as amostras. Sendo este valor igual a
0,010488081(F).
Sendo assim, calculou-se o valor da incerteza combinada total, segundo a Equao
06.
Incerteza c .total= ( A ) + ( B ) + ( C ) + ( D ) + ( E ) + ( F ) = 0,011359
2

Ento, a partir do valor da incerteza combinada total, determinou-se, atravs da


Equao 06, a incerteza expandida. No qual utilizou-se o coeficiente de
confiabilidade igual a 2, k=2 para o nvel de 95 % de confiana. Portanto:

U ( v )=Incerteza c . total k

(06)

U ( v )=0,011359 2
U ( v )= 0,022717
Para o clculo da incerteza absoluta:
e||

9,100661344 ppm0,022717
=
0,002067ppm
100

Portanto, a concentrao obtida a partir da anlise espectrofotomtrica igual


a,aproximadamete, 9,101 ppm (0,002).

4 CONCLUSO

4.1 GRAVIMETRIA

4.2 ESPECTOFOTROMETRIA
Atravs dos dados obtidos, podermos confirmar que o experimento foi conduzido de
forma satisfatria e consequentemente a eficincia da analise espectrofotomtrica
na determinao de ons sulfatos foi confirmada, pois, a concentrao de ons
sulfatos obtidos esta prxima concentrao terica da amostra.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS