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CURSO DE TECNOLOGIA

DE SABO

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CURSO DE TECNOLOGIA DE SABO

Joo Francisco Neves


Engo. Qumico, MSc. Engenharia da Produo de Alimentos, Universidade de
Reading, Inglaterra. Foi Professor Adjunto IV da UFRuralRJ, Instituto de
Tecnologia, atualmente Consultor de Empresas e professor de Controle
Estatstico de Processos no Programa Alimentos Seguros. Ciclo Projetos e
Consultoria em Alimentos Ltda. Rua Miguel de Frias 206/403, Niteri, RJ.
jfneves@uol.com.br

Abril de 2009

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NDICE

NDICE 3

1 - INTRODUO 6

2 - CONCEITOS BSICOS 7

2.1 DEFINIO 7
2.2 CLASSIFICAO 9
2.2.1 CLASSIFICAO QUANTO SOLUBILIDADE 9
A) SABES INSOLVEIS 9
B) SABES SOLVEIS 9
2.2.2. CLASSIFICAO QUANTO AO PROCESSO DE FABRICAO 10
A) SABES FEITOS A FRIO 11
B) SABES FEITOS A QUENTE 13
2.2.3. CLASSIFICAO QUANTO FORMA DE COMERCIALIZAO 14

3 - MATRIAS-PRIMAS 17

3.1. MATRIAS SAPONIFICVEIS 17


A) TRIGLICERDEOS 18
B) CIDOS GRAXOS 28
C) BORRA 30
D) RESINAS 31
3.2. MATRIAS SAPONIFICANTES 37
A) HIDRXIDO DE SDIO 37
B) HIDRXIDO DE POTSSIO 40
C) HIDRXIDO DE AMNIO 41
D) BASES ORGNICAS 41
3.3. COADJUVANTES 43
A) CLORETO DE SDIO 43
B) CARBONATO DE SDIO 44
C) CAULIM 45
D) CARBONATO DE CLCIO 45
E) TALCO 46
F) SILICATOS ALCALINOS 46
G) FOSFATOS 47
H) LCOOIS 48
I) ANTIOXIDANTES 48
J) ALVEJANTES 49
K) CARBOIDRATOS 50

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L) SULFATO DE SDIO. 50
M) CARBOX METIL CELULOSE C.M.C. 50
N) DIXIDO DE TITNIO 51
O) OUTROS COADJUVANTES 51

4 - TRATAMENTO DAS MATRIAS-PRIMAS 51

4.1. DEGOMAGEM 52
4.1.1 DEGOMAGEM POR HIDRATAO 52
4.1.2. DEGOMAGEM POR AQUECIMENTO 54
4.1.3. DEGOMAGEM POR ABSORO 54
4.1.4. DEGOMAGEM POR MEIO DE CIDOS 54
4.2. NEUTRALIZAO OU DESACIDIFICAO 55
4.2.1. NEUTRALIZAO 55
4.2.2. DESACIDIFICAO POR DESTILAO (PROCESSO FSICO) 59
4.2.3 EXTRAO POR SOLVENTE 60
4.2.4 PROCESSO DE ESTERIFICAO 60
4.2.5 DESACIDIFICAO POR COMPLEXAO 61
4.2.6 DESACIDIFICAO POR RESINAS TROCADORA DE ONS 61
4.3 CLARIFICAO 61
4.3.1 CLARIFICAO POR ADSORO 62
4.3.2. CLARIFICAO POR EXTRAO COM SOLVENTE 68
4.3.3. BRANQUEAMENTO POR AQUECIMENTO 68
4.3.4. BRANQUEAMENTO QUMICO 69
4.4. DESODORIZAO 70

5. CONTROLE DA QUALIDADE E CONTROLE DE PROCESSO 74

6. SABES COMO PRODUTOS DE LIMPEZA 80

7. PROCESSOS DE SAPONIFICAO 81

A) VANTAGENS 87
B) DESVANTAGENS 87

8. LIXVIA LIMITE DE CORTE (LLC) 88

9 . DIAGRAMA DE FASE 91

10. FORMULAO DE SABES COM CARGA E SEM CARGA 106

10.1. SABES HOMOGNEOS COM 60% OU MAIS DE CIDOS GRAXOS 107


10.2. SABES HOMOGNEOS COM 20 A 50% DE CIDOS GRAXOS 114
10.3. SABES HETEROGNEOS 118

4
11. POLIMORFISMO DO SABO 118

12. ENSAIOS E ANALISES DE LEOS E GORDURAS 121

12.1. NDICE REICHERT-MEISSL E NDICE POLLENSKE 123


12.2. NDICE DE ACETILA 125
12.3. INSAPONIFICVEL 126
12.4. NMERO DE SAPONIFICAO 128
12.5. NDICE DE ACIDEZ 131
12.6. DETERMINAO DA INSATURAO 133
12.7. REAES CARACTERSTICAS 137
12.7.1. PARA O LEO DE GERGELIM (SESAME OIL) 137
12.7.2. PARA O LEO DE AMENDOIM 138
12.7.3. LEO DE ALGODO 138
12.7.4. LEO DE OLIVA 139
12.7.5. LEO DA SEMENTE DO CH 139
12.8. PESQUISA DE RANO 140

13. ANLISE QUMICA DE SABO COMUM 141

13.1 MATERIAIS VOLTEIS A 100 105C 141


13.2. INSOLVEL EM GUA 141
13.3. CIDOS GORDUROSOS E RESINOSOS 142
13.4. GORDURAS NO SAPONIFICADAS E INSAPONIFICVEIS 142
13.5. INSOLVEIS EM LCOOL 143
13.6. LCALIS CUSTICOS OU CIDOS LIVRES 143
13.7. ALCALINIDADE TOTAL DO MATERIAL INSOLVEL EM LCOOL (SAIS ALCALINOS) 144
13.8. BREU 144

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1 - Introduo

Sabes so sais formados pela saponificao ou neutralizao de material


graxo ou resinoso, natural, com bases inorgnicas ou orgnicas, como por exemplo,
o palmitato de Sdio, componente dos sabes fabricados a partir de sebo ou
estearina de palma (CH3-(CH2)14-COO-Na+). Os sabes apresentam baixa
capacidade de remoo da gordura de constituio da pele, apresentando, portanto,
baixa irritabilidade para as mos. As matrias-primas utilizadas para a produo de
sabo so as gorduras de origem animal ou vegetal e as resinas, principalmente o
breu, subproduto da indstria de papel. So, portanto, produzidos a partir de
matrias-primas renovveis, facilmente biodegradveis e que, por essas razes,
atendem aos preceitos estabelecidos pela ECO-92 e pelas Normas NBR ISO 14000
(ambientalmente corretos).

As primeiras referncias feitas sabo, de que se tm notcias, so devidas


aos sumrios e remontam h cerca de 2.500 anos antes do incio da era Crist.
Segundo esses registros, os sabes eram feitos de cinzas vegetais, ricas em
carbonato de potssio, e leos eram usados para lavar l.
Plnio, no entanto, em sua obra Histria Natural escrita no primeiro sculo
da era Crist, foi o primeiro da nossa era a referir-se ao sabo que, segundo o autor,
foi inventado pelos Gauleses, que o usavam para tingir os cabelos de vermelho.
Como produto de limpeza, o sabo foi mencionado pela primeira vez pelos escritores
do sculo II, entre eles Galeno que o citava tambm como medicamento.
Os primeiros aperfeioamentos, no processo de fabricao, foram obtidos
substituindo as cinzas de madeira pela lixvia, rica em hidrxido de potssio, obtida
percolando gua atravs de uma mistura de cinzas vegetais e cal viva.
Com o passar dos tempos novas matrias-primas, entre elas o azeite de oliva
e o leo de coco (palm oil), foram introduzidas.
No sculo IX a indstria de sabo, embora artesanal, floresceu em Marselha,
originando-se da o sabo tipo Marselha conhecido entre ns. Nos sculos XV e
XVII, a indstria de sabo foi introduzida, respectivamente, em Veneza e na
Inglaterra.
As descobertas de Le Blanc em 1787, relativas produo de soda custica,

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juntamente com os estudos de Chevreal sobre as gorduras, elucidando, em 1823, o
processo de saponificao, deram incio ao perodo moderno de fabricao de sabo.
A partir de ento, essa atividade industrial evoluiu-se com desenvoltura, graas,
tambm, s novas matrias-primas, graxas e resinosas introduzidas.
O conhecimento das transformaes qumicas que ocorrem no processo de
saponificao e a disponibilidade de soda custica, mais barata e mais reativa que a
lixvia potssica obtida das cinzas dos vegetais, possibilitaram as unidades fabris
ampliarem significativamente suas escalas de produo e desenvolverem processos de
refino, que alm de possibilitar a recuperao do glicerol, melhorou significativamente a
qualidade do produto.
A neutralizao direta, a partir de cidos graxos previamente separados mediante
processo de hidrlise, constituiu o passo seguinte na evoluo da indstria saboeira. O
uso de cidos graxos contribuiu para reduzir a necessidade de capital de giro e possibilitou
melhorar o aproveitamento da glicerina. As introdues de equipamentos especiais
destinados a modificar a estrutura cristalina do sabo e, mais recentemente, a
saponificao contnua, constituram os ltimos avanos da indstria e contriburam para
reduzir ainda mais as necessidades de capital de giro e de mo-de-obra, alm de refletir
direta e positivamente na qualidade do produto.
2 - Conceitos bsicos

2.1 Definio
Do ponto de vista qumico, a palavra sabo usada para definir qualquer sal
de cido graxo ou de cidos resinosos.

O
//
CH3 (CH2)10 C O Na

Laurato de Sdio

O
//
CH3 (CH2)14 C OK

Palmitato de Potssio

7
O
//
(CH3 (CH2)16 C O)2 Mg

Estearato de Magnsio

O
//
CH3 (CH2)7 CH=CH (CH2)7 C O- NH4+

Oleato de Amnio

O
//
C-ONa

Abietato de Sdio

Do ponto de vista comercial, sabo um produto obtido pela reao de


saponificao de matrias-graxas (leo, gordura ou sebo), de origem animal ou
vegetal, associadas, ou no, a matrias-primas resinosas, geralmente com soda
custica, adequadamente formulado de modo a atender as especificaes requeridas
para o seu uso final. Os sabes comercializados sob a forma de barras, lquidos,
pasta ou em flocos, so misturas complexas podendo conter principalmente:
- Sais de cidos (os sdicos e os potssios so os mais importantes);
- Glicerina;
- gua;
- lcalis custico livres;
- Eletrlitos diversos (cloreto de sdio, barrilha, silicatos alcalinos, fosfatos, etc.);

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- cidos graxos livres;
- Perfume;
- Mascarantes;
- Corantes;
- Conservantes;
- Aditivos diversos (carbonato de clcio; caulim; talco, acar, argila, amido);
- Material no saponificado e insaponificveis.

2.2 Classificao
Existem vrios critrios que podem ser usados para classificar os sabes.
Entre eles, a solubilidade, o processo de fabricao e a forma como so
comercializados, so os mais importantes.

2.2.1 Classificao quanto solubilidade


Tomando-se como base essa propriedade, os sabes podem ser classificados
em solveis e insolveis.

a) Sabes Insolveis
Os sabes insolveis, ou metlicos, so sais de cidos graxos de metais
polivalentes. Entre eles, os de Ca+2, Zn+2, Ba+2, Pb+2, Mg+2, Co+2, Pt+2 e Mn+2 esto
entre os mais importantes. Como o prprio nome sugere, os sabes insolveis
apresentam uma baixssima solubilidade em gua e so, normalmente, preparados por
precipitao, fazendo reagir uma soluo de sabo de sdio ou de potssio com um sal
solvel do metal desejado.

O O
// //
2CH3 (CH2)16 C O Na + ZnCl2 (CH3 (CH2)16 C O)2 Zn + 2NaCl
Estearato de sdio Estearato de zinco

Os sabes insolveis encontram aplicao em indstrias de cosmticos,


tintas, lubrificantes, catalisadores e na indstria qumica em geral.

b) Sabes Solveis
Os sabes solveis so os mais importantes e so, geralmente, sais de cidos

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graxos, associados ou no a matrias-primas resinosas, formados por metais alcalinos
(sdio e potssio principalmente), amnio ou bases orgnicas (trietanilomina e
dietanolamina).
Os sabes de sdio so os mais comuns, no s por ser o hidrxido de sdio
uma das bases mais baratas, mas, tambm, devido uma srie de outros fatores e
caractersticas importantes do ponto de vista comercial e industrial, tais como:
- O hidrxido de sdio uma das bases mais fortes e, portanto, uma das mais
reativas, facilitando, assim, o processo de saponificao;
- Os sabes de sdio apresentam consistncia e solubilidade adequadas para
comercializao em barras ou tocos, formas que representam mais de 90% do
mercado de sabo;
- O hidrxido de sdio existe em abundncia no mercado;
- Existe um sistema de comercializao e distribuio de hidrxido de sdio a
granel adequado e conveniente.

Os sabes de potssio, amnia e bases orgnicas so muito solveis, moles


e, portanto, mais adequados para comercializao sob a forma de pasta ou lquidos.

O
//
CH3 (CH2)12 C ONa

Miristado de Sdio

O
//
CH3 (CH2)14 C ONH4

Palmitato de Amnio

O
//
CH3 (CH2)10 C O- - NH+ (CH2 CH2OH)2
Laurato de Dietanolamina

2.2.2. Classificao quanto ao processo de fabricao


Os sabes solveis podem ser ainda classificados, de acordo com o mtodo

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de saponificao, em sabes feitos a frio e sabes feitos a quente.

a) Sabes feitos a frio


O processo de saponificao a frio o mais simples, tanto do ponto de vista
de equipamento, requerendo pequeno investimento fixo, como de processamento.
Em geral, leos de origem lurica so emulsificados com soda custica de
concentrao adequada, em reatores operados em batelada, equipados com
eficiente sistema de agitao e transferidos para formas, em geral de 400 a 600 Kg,
onde a reao de saponificao ocorre. O tempo necessrio para a formao da
emulso depende da temperatura das matrias-primas, da acidez livre do leo e da
eficincia do sistema de agitao, mas raramente excede a 10 minutos. O tempo
requerido para saponificao e resfriamento do sabo da ordem de 48 a 96 horas,
dependendo do tamanho e da forma das frmas e da temperatura ambiente. As
formas delgadas apresentam um tempo de resfriamento menor. Embora o processo
seja denominado Saponificao a frio, a temperatura da massa em relao sobe
consideravelmente nas primeiras horas, atingindo 70 80C, graas ao calor de
reao liberado no meio reacional. Os leos com acidez elevada, maior que 4%,
podem apresentar dificuldades no processo de saponificao a frio. Os cidos graxos
livres reagem instantaneamente com a soda promovendo uma ligeira elevao na
temperatura da massa reacional acima da recomendada. Como conseqncia a
velocidade da reao de saponificao, logo no incio do processo, aumenta,
contribuindo para aumentar ainda mais a temperatura massa em reao. Como
conseqncia, a viscosidade da mistura que est em reao diminui. Como nessa
fase inicial ainda no existe uma quantidade de sabo suficientemente grande para
manter as duas fases (leo e soda custica em soluo) sob a forma de emulso
estvel, nessa condio de baixa viscosidade, ocorre uma ligeira separao das
mesmas, ficando na parte inferior da forma uma frao rica em lcali livre e na sua
parte superior uma frao rica em leo no saponificado. Quando isso ocorre a forma
perdida, considerando o processo de saponificao a frio. No dia-a-dia da indstria
saboeira essas formas so reaproveitadas nos processos de saponificao a quente,
normalmente na produo de sabo extrusado. Como no h possibilidade de
ajustes finais das concentraes de cidos graxos livres ou alcalinidade livre no
produto, as quantidades de leo e soda devem ser cuidadosamente calculadas antes

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da mistura. Os aditivos, lcool, cargas, corantes, etc., devem ser adicionados por
ocasio da formao da emulso. De todas as gorduras, apenas as de origem lurica
- leo de babau, leo de copra (coco da praia), leo de palmiste (amndoas da
palma - dend), ouricuri, tucum, macaba, murumuru, etc., por serem mais reativas,
so usadas nos processos de saponificao a frio. Por outro lado, esses leos, por
formarem sabes extremamente viscosos, mesmo em temperaturas elevadas, so
inadequados para saponificao a quente, quando puros. Por essa razo, os sabes
de coco, por serem feitos com gorduras de origem exclusivamente luricas (ndice
de Saponificao maior que 242 mg KOH/g de leo), s podem ser fabricados por
processo de saponificao a frio.
Uma das principais desvantagens do processo de saponificao a frio est
relacionada com a no possibilidade de se recuperar a glicerina, produto com bom
mercado e bom valor comercial. Com o crescimento da indstria do biodisel o
mercado de glicerina dever sofrer profundas mudanas nos prximos anos e a
recuperao da glicerina como subproduto da indstria saboeira dever perder
importncia. Entretanto, vale ressaltar que leos de origem lurica so os mais ricos
em glicerol (da ordem de 13,7%). Os sabes produzidos por esse processo so do
tipo empastado, ou seja, contm toda a glicerina inicialmente contida no leo.
Somam-se ainda s desvantagens do processo de saponificao a frio, as
dificuldades e instabilidades do mercado dos leos de origem lurica, principalmente
no Brasil, onde no existe uma poltica efetiva para rea agrcola, que vise, pelo
menos, garantir o suprimento do mercado interno. O babau, uma palmeira nativa
que ocorre principalmente nos estados do Maranho, Par, Tocantins, Gois e Piau
a principal fonte de leo de origem lurica, o leo de babau. A produo primria
associada ao leo de babau uma atividade extrativista, de baixssima remunerao
para os catadores de coco. A produtividade por hectare , tambm, muito baixa,
cerca de 300 kg de leo por ha/ano. Em face da escassez do produto, o leo de
babau , hoje, uma das matrias-primas mais caras, entre as que so usadas para
fabricao de sabo.
Entretanto, os custos de produo, variveis e fixos, so baixos, devido ao
pequeno consumo de utilidades e ao baixo investimento fixo requerido, como j
mencionado.
O processo de saponificao a frio difere, ainda, do processo de

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saponificao a quente, no que se refere ao tipo de emulso formada no incio da
reao. Nos casos dos processos a frio, a emulso formada no incio da reao do
tipo gua em leo (W/O) enquanto que no processo a quente do tipo leo em gua
(O/W). Uma emulso W/O aquela na qual a gua, fase interna, sob a forma de
pequenas gotculas, encontra-se uniformemente dispersa no leo, fase externa.
Em geral, as emulses tendem a se formar de tal modo que a fase externa
seja constituda pela maior frao e a fase interna pela menor frao. Embora seja
possvel, na prtica, inverter essa tendncia formando emulses do tipo W/O, nas
quais a gua constitua a maior frao, a estabilidade dos sistemas assim formados
tende a ser precria, sendo to mais precria quanto maior for a relao gua/leo.
Por essa razo, o processo de saponificao a frio, para obteno de produtos com
baixos teores de cidos graxos, torna-se extremamente difcil. No mercado brasileiro,
os sabes de coco, que so obrigatoriamente fabricados pelo processo a frio, tm,
em mdia, 54% de AGT, o que corresponde a aproximadamente 57% de leo, 10%
de soda e 33% de gua.

b) Sabes feitos a quente


Os sabes feitos a quente so aqueles produzidos mediante processos que
requerem o fornecimento de calor para que a reao de saponificao ocorra.
Dependendo da massa reacional entrar, ou no, em ebulio, o processo a quente
poder ser dito de fervura ou meia fervura.
No processo de meia fervura, a mistura matria graxa e soluo de soda
custica de concentrao adequada para o produto que se deseja obter, aquecida
a uma temperatura prxima ebulio e mantida nesta condio at que a
saponificao se processe. Nesse caso, agitao mecnica, adequadamente
dimensionada, necessria para manter o material em reao devidamente
emulsionado.
O processo de meia fervura consome menos vapor que o processo de
fervura e submete a massa reacional a uma temperatura menor. Alguns autores
sugerem que estas condies mais brandas do processo, conduzem a um produto
final de melhor qualidade. Embora esta afirmativa esteja, teoricamente, correta, na
prtica as diferenas de qualidade, devido menor temperatura a que o meio
reacional submetido so por demais pequenas para serem notadas ou de relevante

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importncia.
Como desvantagem do processo de meia fervura, podemos relacionar o
maior consumo de eletricidade e o maior tempo de saponificao. O produto obtido -
um sabo empastado - quase sempre comercializado como tal, no sofrendo refino
para remoo da glicerina.
O processo a quente tanto pode ser usado para saponificar leos e gorduras
como cidos graxos. Quando usado para leos e gorduras, o produto obtido ser
sempre um sabo empastado que poder, ou no, sofrer processo de refino.
O aquecimento poder ser feito com vapor direto ou indireto (serpentinas e
camisas). O aquecimento com vapor direto requer menor investimento, menor
consumo de energia eltrica, maior consumo de leo combustvel e submete o
produto a condies mais severas, concorrendo para produo de sabes de
qualidades ligeiramente inferiores queles obtidos por aquecimento indireto.

2.2.3. Classificao quanto forma de comercializao


Os empresrios brasileiros da rea saboeira, atravs da Associao Brasileira
das Indstrias Saboeiras ABISA e da Associao Brasileira de Normas Tcnicas -
ABNT, iniciaram um trabalho com o objetivo de classificar e especificar o produto
sabo, estabelecendo critrios quanto forma como o produto pode ser
comercializado. Os resultados desse trabalho, podem ser assim sumariados.

a) Sabo: sal formado pela saponificao ou neutralizao de material graxo ou


resinoso, natural, com bases orgnicas ou inorgnicas.

b) Sabo neutro: produto para lavagem e limpeza domstica, formulado base


de sabo, associado, ou no, a outros tensoativos e ao qual no foram
adicionados componentes com o objetivo de perfumao. Os sabes,
independente da matria graxa empregada para sua fabricao, por serem
sais de cidos fracos e bases fortes, quando em soluo aquosa, sofrem
processo de hidrlise e apresentam pH alcalino, normalmente maior que 10.
Assim, quando em soluo aquosa, do ponto de vista do equilbrio cido/base
(H+/OH-), mesmo em presena de excesso de cidos graxos livres, os sabes
e os sabonetes sempre apresentam uma reao alcalina, e o uso do termo
produto neutro no poderia ser empregado. Como o termo sabo neutro

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importante para rea de marketing, a soluo foi definir o termo neutro em
funo da ausncia de mascarantes e produtos destinados perfumao.

c) Sabo perfumado: produto para lavagem e limpeza domstica, formulado


base de sabo, associado, ou no, a outros tensoativos e ao qual foi
adicionado componente com o objetivo de perfumao. Aqui devem ser
includos, tambm, os mascarantes, que so produtos odorificantes que tem
por objetivo eliminar ou reduzir os odores inerentes e caractersticos da
matrias graxas.

d) Sabo em barra: produto para lavagem e limpeza domstica, formulado


base de sabo, associado ou no a outros tensoativos, que se apresenta sob a
forma de barras ou tabletes e no qual pelo menos 60% (em massa) dos
componentes tensoativos so constitudos por sabo.

e) Sabo extrusado: sabo em barra em cuja composio pode ser utilizada


qualquer combinao de matria graxa ou resinosa, associada, ou no, a
outros tensoativos e que seja fabricado pelo processo de extruso.

f) Sabo extrusado tradicional: sabo extrusado em cuja composio pode ser


utilizada qualquer combinao de matria graxa ou resinosa, associada ou no
a outros tensoativos.

g) Sabo extrusado glicerinado: sabo em cuja composio pode ser utilizada


qualquer combinao de matria graxa ou resinosa, associada, ou no, a
outros tensoativos obtido por processo de extruso e que se apresenta com
caractersticas de translucidez prpria do seu tipo, que contem pelo menos
0,5% (meio por cento) de glicerina em sua formulao.

h) Sabo extrusado tipo coco: sabo no qual pelo menos 40% da matria graxa
total deve ser de origem exclusivamente lurica em combinao com outras
matrias graxas ou resinosas, associada, ou no, a outros tensoativos.

i) Sabo extrusado de propriedade especfica: sabo em cuja composio pode


ser utilizada qualquer combinao de matria graxa ou resinosa, associada, ou
no, a outros tensoativos, obtido por processo de extruso e que apresenta
em sua composio componentes que conferem ao produto propriedades
especficas.

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j) Sabo artesanal: sabo em barra cujos tabletes so gerados por processo
artesanal, utilizando cortadeiras artesanais de arame ou faca.

k) Sabo de coco: sabo formulado a base de sabo sdico obtido pela


saponificao de gordura de origem exclusivamente lurica, fabricado pelo
processo a frio.

l) Sabo tipo coco: sabo no qual pelo menos 60% da matria graxa total deve
ser de origem exclusivamente lurica, em combinao com outras matrias
graxas ou resinosas, associada ou no a outros tensoativos.

m) Sabo alcolico ou de glicerina: sabo em cuja composio pode ser utilizada


qualquer combinao de matria graxa ou resinosa, associada, ou no, a
outros tensoativos, que contem pelo menos 10% (dez por cento) de lcool
(etanol) e 2% de Glicerina em sua formulao, quando de sua fabricao.

n) Sabo marmorizado ou pintado: sabo, com pintas coloridas caractersticas,


dispersas em massa homognea, colorida, ou no, que contem pelo menos
35% (trinta e cinco por cento) de matria graxa total em sua formulao, em
cuja composio pode ser utilizada qualquer combinao de matria graxa ou
resinosa, associada, ou no, a outros tensoativos.

o) Sabo forma simples: sabo em cuja composio pode ser utilizada qualquer
combinao de matria graxa ou resinosa, associada, ou no, a outros
tensoativos, que contem pelo menos 25% (vinte e cinco por cento) de matria
graxa total em sua formulao.

p) Sabo granulado: produto para lavagem e limpeza domstica, formulado


base de sabo, associado, ou no, a outros tensoativos, que se apresenta sob
a forma de pequenos gros e no qual pelo menos 60% (em massa) dos
componentes tensoativos so constitudos por sabo.

q) Sabo em p: produto para lavagem e limpeza domstica, formulado base


de sabo, associado, ou no, a outros tensoativos, que se apresenta sob a
forma de p e no qual pelo menos 60% (em massa) dos componentes
tensoativos so constitudos por sabo.

r) Sabo de coco em p: produto para lavagem e limpeza domstica, formulado


base de sabo produzido pela saponificao de gordura de origem
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exclusivamente lurica, que contem pelo menos 20% (vinte por cento) de
matria graxa total em sua formulao.

s) Sabo em pasta: produto para lavagem e limpeza domstica, formulado


base de sabo, associado, ou no, a outros tensoativos, que se apresenta sob
a forma de pasta e no qual pelo menos 60% (em massa) dos componentes
tensoativos so constitudos por sabo.

t) Sabo em pasta abrasivo: produto para lavagem e limpeza domstica,


formulado base de sabo, que se apresenta sob a forma de pasta, em cuja
composio apresenta componentes abrasivos e no qual pelo menos 60% (em
massa) dos componentes tensoativos so constitudos por sabo.

u) Sabo de coco em pasta: produto para lavagem e limpeza domstica,


formulado base de sabo, que se apresenta sob a forma de pasta e no qual
os componentes tensoativos so constitudos por sabo produzidos por
gordura de origem exclusivamente lurica.

v) Sabo lquido: produto para lavagem e limpeza domstica, formulado base


de sabo, associado, ou no, a outros tensoativos, que se apresenta sob a
forma lquida e no qual pelo menos 60% (em massa) dos componentes
tensoativos so constitudos por sabo.

w) Sabo gel: produto para lavagem e limpeza domstica, formulado base de


sabo, associado, ou no, a outros tensoativos, que se apresenta sob a forma
de gel e no qual pelo menos 60% (em massa) dos componentes tensoativos
so constitudos por sabo.
3 - Matrias-primas
As matrias-primas mais usadas para fabricao de sabo podem ser
agrupadas em trs categorias, i.., matrias saponificveis, matrias saponificantes e
coadjuvantes.

3.1. Matrias saponificveis


As matrias saponificveis so os triglicerdeos (leos, gorduras e sebos), os
cidos graxos e as resinas.

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a) Triglicerdeos
Os leos, as gorduras e os sebos so produtos naturais de origem animal, ou
vegetal, e constituem uma funo orgnica denominada triglicerdeos,

O H
//
R1 C O C H

O
//
R2 C O C H

O
//
R3 C O C H

H
Onde
O O O
// // //
R1 C OH; R2 C OH e R3 C OH so um cidos graxos

Os cidos graxos naturais mais comuns, como podem ser observados no


Quadro I, possuem sempre nmeros pares de carbono. Os triglicerdeos podem ser
simples, quando so formados de apenas um cido graxo, ou mistos, quando so
formados por mais de um cido graxo.
Os triglicerdeos produzidos na natureza, por plantas ou por animais, so sempre
mistos.
H

H - C olico

H C - olico

H C - olico

H
Triglicerdeo simples Trioleato de glicerila

18
H

H - C - palmtico

H - C olico

H - C - esterico

H
Triglicerdeos mistos Palmitato, oleato, estearato de glicerila.

H - C - olico

H - C esterico

H - C - esterico

H
Triglicerdeos mistos Oleato, di estearato de glicerila.

Em geral, o nmero de cidos graxos que participam na composio dos


triglicerdeos bastante elevado. Assim, devido enorme possibilidade de
combinaes, os leos, as gorduras e os sebos naturais so misturas extremamente
complexas.
Os leos so, normalmente, produtos de origem vegetal e so lquidos a
temperatura ambiente. As gorduras so, em geral, de origem animal e, a
temperatura ambiente, apresentam uma consistncia pastosa. Os sebos, assim como
as gorduras, so, na sua maioria, de origem animal e so slidos na temperatura
ambiente (QUADRO II). Os leos so ricos em cidos graxos instaurados e os sebos
so ricos em cidos graxos saturados.
Para os fabricantes de sabo, trs propriedades dos triglicerdeos, i.., ndice
de saponificao, ndice de iodo e ttulo so consideradas as mais importantes. O
ndice de saponificao expresso em mg de KOH, capaz de combinar (saponificar)
com um grama de triglicerdeo, uma medida de peso molecular mdio ponderado
da matria graxa. Quanto menor o ndice de saponificao maior o peso molecular
do produto.
O ndice de iodo, expresso em gramas de iodo capaz de combinar com cem
gramas de triglicerdeos, uma medida do nmero de duplas ligaes existentes na
19
molcula. Conhecendo-se o ndice de saponificao de uma matria graxa, pode-se
determinar com preciso a quantidade de lcali necessrio completa saponificao
do produto. Da a sua importncia para o produtor de sabo para calcular as
quantidades de soda custica e de matria graxa que devero ser usadas nas
formulaes dos seus produtos.

QUADRO I - Ponto de ebulio (a 16 mmHg) e ponto de fuso dos principais


cidos graxos naturais

N. de
N. de duplas Ponto de Ponto de
Nome tomos de
ligaes/posies ebulio C fuso
carbono
Butrico 4 0 163 (760 -8
Caprico 6 0 107 3,4
Caprlico 8 0 135 16,7
Cprico 10 0 159 31,6
Caprolico 10 1/9 142 (11 -
Lurico 12 0 182 46,4
Laurolico 12 1/9 - -
Mirstico 14 0 202 54,4
Miristolico 14 1/9 - -
Palmtico 16 0 222 62,9
Palmitolico 16 1/9 140 (5 mmHg) -8
Esterico 18 0 240 73,1
Olico 18 1/9 164 (1 mmHg) 14
Ricinolico 18 1/9 (HO) - -
Linolico 18 2/9 12 228 (14 -5
Linolnico 18 3/9 - 12 - 15 230 (17 -11
Eleosterico 18 3/9 11 13 235 (12 49
Araqudico 20 0 - 75,4
Gadolico 20 1/9 - 25
Araquidnico 20 4/5 8 11 14 - -
Behnico 22 0 - 80
Cetolico 22 1/11 - -
Lignocrico 24 0 - 84,2

O ndice de iodo, sendo uma medida do grau de insaturao do leo,


importante porque, em se conhecendo o seu valor, pode-se prever se a matria-
prima produzir um sabo duro ou mole, mais solvel ou menos solvel.
Em geral, quanto maior for o grau de insaturao de um leo, mais mole e
mais solvel ser o sabo formado.
O ttulo o ponto de fuso da mistura dos cidos graxos de um triglicerdeo.
O ttulo de uma matria graxa depende, principalmente, do seu peso molecular e do

20
seu grau de insaturao. Em geral, quanto maior o peso molecular mdio de um leo
ou gordura, mais elevado ser o seu ttulo. No que se refere ao nmero de duplas
ligaes, o ttulo das matrias graxas varia de forma inversamente proporcional a
este. Assim, quanto maior o ndice de Iodo e/ou quanto maior o ndice de
saponificao de um triglicerdeo, menor ser o seu ttulo, mais mole e mais solvel
ser o sabo formado.

21
QUADRO II - Propriedade de alguns triglicerdeos

Densidade
ndice de ndice de Ttulo Ponto de
Produto 25C/(g/cm
saponificao iodo C Fuso
)
leo de linhaa 0,924/0,930 189-195 165-204 19-21 -18 /
leo de tung 0,913/0,917 189-195 120-195 36-37 <7
leo de soja 0,920 189-195 120-145 24C -7
leo de mamona 0,945/0,965 176-187 81-91 3 -10/(-18)
leo de mocot 0,907/0,912 190-199 66-76 20-30 -6/+2
Manteiga 0,887(60C) 210-250 33-43 34 38
leo de babau 0,915/0,918 247 15 23 22/26
leo de tucum 0,910/0,918 240-250 9-14 27 30
leo de ouricuri 0,912/0,925 257 15 - 18
leo de
0,864(100C) 242 11 26 34/35
murumuru
Manteiga de
190-200 35-40 45-50 28/36
cacau
Sebo de ucuuba 0,871(100C) 219-225 10-18 - 43/51
Banha 0,934/0,938(15 195-202 46-70 36-42 36
Sebo bovino 0,92 192-202 35-48 40-46 30/38
leo de algodo 0,916/0,918 189-198 99-113 30-37 4/(-1)
leo de
0,910/0,915 188-195 84-100 26-32 -3
amendoim
leo de Palma 0,910/0,918 195-205 44-58 40-47 22/30
leo de Girassol 0,915/0,919 188-194 125-136 16-20 -17
leo de milho 0,914/0,921 187-193 103-128 14-20 -10/(-15)
leo de arroz 0,916/0,921 181-189 99-108 24-28 -5/(-10)
leo de baleia 0,912/0,921 185-202 110-135 22-24 -
leo de tartaruga 0,914/0,916 210-214 58-80 20-28 -
leo de abacate 0,9132 193 94 - -
leo de bacalhau 0,916/0,927 180-192 145-180 18-24 <0
leo de sardinha 0,920/0,928 186-193 170-190 28 <0
leo de salmo 0,925/(15C) 183-186 130-160 26-30 <0
leo de arenque 0,918/0,939 179-190 123-146 23-30 <0
leo de colza 0,907/0,913 168-180 97-108 10-18 -4 / (-10)
leo de palmiste 0,900/0,913 243-255 14-23 20-28 28/31
leo de oiticica 0,970/0,928 186-193 140-170 42-48 <0
leo de pirila 0,923/0,930 187-197 185-208 12-17 <0

22
Tabela I - Solubilidade e dureza de sabes produzidos por diferentes leos
e gordura.

Ind. de Solubilidade
nd.
Iodo Dureza
Matria graxa Ttulo Sapon. Mg (min) b
H/100 a
C KOH/g 38C 43C
g
leo de coco 23,4 247 15 20 10 8
leo de algodo 34,6 189-198 106 1,75 18 13
leo de baleia 31,0 185-202 - 2 23 19
leo de baleia 44,0 185-202 - 7 270 90
leo de palma 45 195-205 52 5 190 60
leo de palmiste 23 243-255 17 15 10 9
leo de amendoim 23 188-195 84 1,25 21 14
leo de soja 20 189-195 125 1,25 9 7
Sebo 43 192-202 42 3 195 65
a) Medida da resistncia oposta a um fio cortante.
b) Tempo requerido para que um pequeno cubo se dissolva em gua.

Entretanto, importante ressaltar o peso molculas (por extenso o seu


ndice de saponificao) de uma matria graxa o parmetro mais importante para a
definio da solubilidade do sabo formado. Por outro lado, o ndice de iodo de uma
gordura (uma medida do seu grau de insaturao) o principal fator para a definio
da dureza do seu sabo. O leo de babau, rico em cido lurico, com 12 tomos de
carbono na molcula (pequeno peso molecular), que tem um ndice de iodo muito
baixo (da ordem de 15g I2/g de leo), produz um sabo mais duro e cerca de 20
vezes mais solvel que o sebo, rico em cidos esterico e olico (ambos com 18
tomos de carbono na molcula) e que tem ndice de iodo da ordem de 46g I2/g de
sebo.
A tabela I ilustra o efeito do ndice de iodo, ttulo e ndice de saponificao
na dureza e solubilidade do sabo de sdio formado.
Para os fabricantes de sabo, os principais triglicerdeos usados como
matrias-primas so as gorduras e os sebos de origem animal, com elevada
predominncia do sebo bovino. O sebo bovino responde por mais de 80% das
matrias graxas usadas pelas indstrias saboeiras. As gorduras de origem lurica,
principalmente os leos de babau produzidos internamente e o palmiste (quase

23
todo importado) ocupam o segundo lugar na escala de consumo de matrias graxas
para fabricao de sabo em barra e sabonetes. Devido ao seu elevado custo, as
gorduras de origem lurica so pouco usadas para a fabricao de sabo em barra
(menos de 5% do total de gorduras). O uso dessa nobre matria prima maior na
fabricao de sabonete, produto com maior valor agregado.
Alguns leos de origem vegetal, como leo de soja hidrogenado, leo de
rcino, leo de algodo e leo de milho, tambm so importantes para a indstria
saboeira. Para que o sabo em barra apresente solubilidade adequada, boa formao
de espuma e poucas rachaduras importante que o ttulo mdio da matria graxa
usada seja menor que 43 C . Para fabricao de sabonete, o ttulo mdio da mistura
das matrias graxas deve ser menor que 41 C. No passado, o leo de babau era a
principal matria graxa usada para ajustar o ttulo do sebo, mesmo para fabricao
de sabo em barra. Com a elevao dos preos dos leos luricos, os leos vegetais
passaram a constituir boas opes para substituir os leos larios com esse objetivo.
Entretanto, importante enfatizar que, quando outras matrias graxas de baixo
ttulo, como leo de soja, milho, algodo, etc., so usadas para fazer o ajuste do
ttulo do sebo, no lugar de um leo lurico, o sabo resultante ser sempre menos
solvel, menos espumoso e mais mole. Por isso, para fabricao de sabonetes de
boa qualidade, os leos luricos so insubstituveis.
A estrutura dos triglicerdeos tem pouca importncia na qualidade do sabo
obtido. O mesmo no se pode dizer das suas composies em cidos graxos. Em
geral, os cidos graxos com menos de 12 (cprico, caprlico e caprico), ou com mais
18 tomos de carbono (behnico, araquidnico, araqudico, gadolico, cetolico,
etc.), no produzem sabes de boa qualidade. Aqueles com menos de 12 tomos na
molcula no possuem um balano hidroflico-lipoflico adequado a um bom
tensoativo. Aqueles com mais de 18 tomos so muito pouco solveis para atuarem
como produto de limpeza. O melhor balano hidroflico-lipoflico para a remoo das
sujidades domsticas mais comuns obtido com um sabo de cido graxo de 14
tomos de carbono. Infelizmente, o cido graxo mirstico pouco comum entre as
matrias-primas usualmente empregadas na fabricao de sabo (Quadro III).
A solubilidade de um sabo diretamente proporcional ao nmero de duplas
ligaes, como j mencionado, e inversamente proporcional ao nmero de tomos
de carbono. Os sabes mais solveis, dentro de certos limites, so, em geral,

24
melhores formadores de espuma e apresentam boa detergncia. Os cidos poli-
insaturados (linolico e linolnico, por exemplo), alm de serem facilmente oxidados,
produzem sabes muito moles e de pouco poder detergente. Os sabes de matrias-
primas muito ricas em cido esterico, embora apresentem boa detergncia, so
muito pouco solveis em gua fria e, portanto, de qualidades sofrveis. As misturas
de sebo e leo de coco, em geral, produzem sabes de dureza adequada, boa
solubilidade, farta formao de espuma e boa detergncia. A escolha das matrias-
primas saponificveis e a proporo em que elas devem ser usadas para a
formulao de sabes deve ser feita tendo em vista estas caractersticas, alm dos
aspectos econmicos. De um modo geral, podemos dizer que a dureza de um sabo
, principalmente, afetada pelo nmero de duplas ligaes (ndice de iodo) da
matria graxa. Por outro lado, o principal fator a afetar a solubilidade do sabo o
peso molecular da matria graxa (ndice de saponificao).
Para auxiliar o industrial, dois ndices empricos foram desenvolvidos, i. ., o
INS (Iodine Number Saponification) e o SR (Solubility Ratio).
O INS calculado subtraindo-se do ndice de saponificao (I.S.) o ndice de
iodo (i.I2.) ou seja.

INS = IS iI 2

25
Quadro III - Composio em cido graxo de alguns Triglicerdeos

CIDO GRAXO
TRIGLICERDEOS
Butrico Caprico Caprlico Cprico Caproleico Lurico Lauroleico Mirstico Miristoleico Palmtico Palmitolico Esterico Olico Linolico Outros Saturados Insaturados

Manteiga 3,6 0,5 2,0 2,5 0,1 2,5 0,1 11,1 0,9 2,9 4,6 9,2 26,7 3,6 - 62,6 37,4
Murumuru - 1,1 - 1,6 42,5 - 36,9 4,6 2,1 10,8 0,6 - 86,6 11,4
Babau - 4,8 0,2 6,6 - 44,1 - 15,4 - 8,5 - 2,7 16,1 1,4 - 82,5 17,5
Baleia - - - 4,4 - - - 9,2 2,5 15,6 13,9 1,9 37,2 - 19,7 27,3 72,7
Tucum - 1,3 - - - 48,9 - 21,6 - 6,4 - 1,7 13,2 3 - 84,3 15,7
Linhaa - - - - - - - - - 6 - 4 22 16 62 10 90
Banha - - - - - - - 1,3 0,2 28,3 2,7 11,9 47,5 6,0 - 41,5 58,5
Girassol - - - - - - - - - 3,6 - 2,9 34 57,5 1,0 7,5 91,5
Sebo bovino - - - - - - - 6,3 - 27,4 - 14,1 49,6 2,0 - 53,1 46,9
Mocot - - - - - - - 0,7 2,2 16,9 9,4 2,7 64,4 2,3 2,4 20,4 79,6
leo de algodo - - - - - - - 1,4 0,1 23,4 2,0 1,1 22,9 47,8 - 25,9 74,1
Ouricuri - 1,8 9,8 8,2 45,8 9,0 - 7,7 - 2,1 13,1 2,2 84,7 15,3
leo de amendoim - - - - - - - - - 8,3 - 6,3 53,4 24,9 7,1 21,7 78,3
Cacau - - - - - - - - - 24,4 - 35,4 38,1 2,1 - 29,8 40,2
Palm oil - - - - - - - 1,4 - 40,1 0,8 4,1 38,6 10,3 - 50,3 49,7
Arroz - - - - - - - 0,8 - 15 0,2 2,0 45 37 - 17,8 82,2
leo de milho - - - - - - - 0,2 - 9,9 0,5 2,9 30,1 56,2 0,2 13,2 86,8
Sardinha - - - - - - - 5,1 - 14,4 11,7 3,2 17,7 - 46,9 22,7 76,3
leo de soja - - - - - - - 0,4 - 10,6 1,0 2,4 23,5 51,2 8,5 15,8 84,2
Colza - - - - - - - - - 2,5 0,2 2,6 16,3 15,3 10,8 7,3 92,7

26
O SR, que calculado dividindo o INS mdio ponderado da mistura, pelo INS mdio
ponderado dos componentes da mistura cujos INS individuais sejam superiores a 130
(com exceo dos leos de origem lurica), ou seja,

i =0

( X ) * (INS )
i i
SR = i =0
i=n

( X ) * (INS
i=n
i i > 130 )

onde:
x a frao mssica do componente e
i o seu nmero de ordem na relao.
Quanto maior for o INS, mais duro, menos solvel, menos sujeito a rancificao,
mais adequado em cor vale apenas para sabes e sabonetes opacos, pois INS muito
pequeno proporciona ao sabo uma certa translucidez, o que prejudica a pigmentao
desses produtos - menos detergente e menos espumoso ser o sabo. Quanto maior for
o fator SR mais solvel e mais espumante ser o sabo.
Para os sabes em barra de uso domstico, formulados a partir de misturas de
sebo e leos luricos, o valor adequado para o INS situa-se entre 120-160 e o SR deve
ser maior que 1,5 e menor que 1,9.
A ttulo de ilustrao, para uma mistura contendo:
Produto % I.S. i. I2 INS
Sebo 40 200 40 160
leo de babau 20 250 15 235
leo de rcino 10 180 90 90
Banha 15 195 50 145
leo de baleia 15 190 120 70
temos,

INS = 0,4 (160) + 0,2 (235) + 0,1 (90) + 0,15 (145) + 0,1 (70) = 152,3

27
152,3
SR = = 1,79
0,4 (160) + 0,15 (145)

Os leos hidrogenados constituem, hoje, uma fonte potencial de matrias-


primas, para fabricao de sabo, de valor estratgico de grande importncia. Atravs
da hidrogenao, pode-se adequar os leos com alto ndice de iodo s condies
requeridas para a indstria saboeira. A grande vantagem da hidrogenao, do ponto de
vista do fabricante de sabo, est na possibilidade de se alternar matrias-primas de
caractersticas completamente diferentes, dependendo da situao do mercado, sem
alterar significativamente a qualidade do produto final.

b) cidos graxos
Os cidos graxos so produtos da hidrlise dos triglicerdeos. A utilizao dessas
matrias-primas para a fabricao de sabo originou-se como uma conseqncia natural
do processo evolutivo da indstria, face ao melhor aproveitamento do glicerol contido
no leo ou gordura, quando estes so primeiro desdobrados nos seus dois constituintes
principais (cidos graxos e glicerina). Sendo a glicerina um produto de excelente
mercado e alto valor comercial, a sua recuperao, de modo eficiente, tornou-se
relativamente importante para a economia das indstrias de sabo no meado do sculo
passado. Entretanto, com a evoluo dos processos de saponificao a partir de
triglicerdeos (processos contnuos), a hidrlise de gorduras com a finalidade especfica
de produzir matrias-primas para a fabricao de sabo perdeu importncia e, hoje, no
mais utilizada no Brasil. Com a introduo do biodisel na matriz energtica
automotiva, a importncia da glicerina para indstria saboeira, do ponto de vista de
composio de custos, dever sofrer profundas alteraes e as tecnologias orientadas
para sua recuperao devero perder importncia.
Como j mencionado, as estruturas dos triglicerdeos no so importantes
para a determinao das propriedades do sabo formado. Nesse sentido, o que
realmente importa so as suas composies em cidos graxos. Como o processo de
hidrlise no afeta essa composio, o que foi dito para os leos, gorduras e sebos, no
que se refere influncia dos mesmos na qualidade dos sabes formados, ser vlido,
tambm, para seus cidos graxos.
28
Existem vrios processos de hidrlise disponveis no mercado, desde os mais
antigos e praticamente em desuso, como o processo Twitchell at os mais modernos
que utilizam enzimas, normalmente Lipase, produzida por Aspergillus niger, Candida
rugosa ou Rhizopus Arrhibus. Os processos enzimticos, embora tenham recebido muita
ateno nos anos recentes, constituem tecnologias ainda em fase de implantao. Os
mais usados so os processos contnuos, como o Colgate-Emery, por exemplo, operados
sob alta presso (45 70 bar) e que so capazes de atingir um grau de hidrlise de at
99% em menos de 2 horas de operao, sem o auxlio de catalisadores. Os processos
em batelada, que usam catalisadores como xido de Zinco, por exemplo, conduzidos em
autoclaves a uma presso da ordem de 10 a 15 bar, so ainda usados, mas esto
perdendo importncia.
A utilizao de cidos graxos para a fabricao de sabo, apresenta vantagens e
desvantagens quando comparados com os triglicerdeos. Entre as vantagens, o menor
tempo de saponificao, menor consumo de energia, menor consumo de mo-de-obra e
melhor recuperao da glicerina so os mais importantes. Entre as desvantagens, a no
necessidade de refino para remoo do glicerol tende prejudicar a qualidade final do
produto, principalmente para sabes de toucador. Outra desvantagem a cor. Os
processos de hidrlise tendem a escurecer o cido graxo, com prejuzos para a cor do
sabo. Uma maneira de contornar o problema, que se justifica apenas para produo de
sabonetes finos, consiste em destilar os cidos graxos, removendo, assim, as impurezas
e as fraes de cidos graxos indesejveis, como aqueles com menos de 10 ou mais de
18 tomos de carbono. A purificao e padronizao das matrias-primas mediante
processos de hidrogenao seguida de hidrlise e destilao dos cidos graxos
possibilita ao fabricante de sabo dispor de material saponificvel de alta qualidade e
caractersticas praticamente invariantes.
Entretanto, medida que se evoluiu nesta direo, as necessidades de
investimento fixo tornam-se excessivamente elevadas, s se justificando para fbricas
de grandes capacidades de produo.
O processo de destilao, por requerer aprecivel custo operacional, devido,
principalmente, ao elevado consumo de energia, concorre para uma elevao do custo

29
da matria-prima, gerada por este processo, para o fabricante de sabo. Entretanto, os
cidos graxos destilados podem ser especificados no que se refere a sua composio em
cidos graxos, ttulo, ndice de iodo, cor, oxidao, etc., dentro de padres rgidos,
possibilitando ao industrial dispor de matrias-primas de propriedades praticamente
invariantes, como j mencionado. A principal desvantagem dos cidos graxos destilados
est associada ao seu elevado custo, s justificando sua utilizao para produtos
nobres, de elevado valor comercial, como alguns produtos de toucador, por exemplo.

c) Borra
Os leos e gorduras antes de serem colocados disposio do mercado
consumidor, so, em geral, submetidos a uma srie de processos de purificao
denominados refino. Entre eles, a neutralizao ou desacidificao, que tem por objetivo
eliminar os cidos graxos, um dos mais importantes e gera, como resduo, uma frao
rica em cidos graxos, denominada borra de refino, ou simplesmente borra. Este
material, sendo um subproduto da indstria de leo, oferecido ao mercado
consumidor a um preo relativamente baixo, da sua crescente aceitao como matria-
prima para a fabricao de sabo.
O teor de cidos graxos livres - A. G. L. nas borras, em geral, bastante
elevado, podendo atingir at 60% ou mais da sua massa, dependendo da sua origem e
do processo do qual ela deriva. Assim, no se recomenda usar este tipo de matria-
prima nos processos de hidrlise, para obteno de cidos graxos e glicerina, uma vez
que o seu rendimento em glicerol muito baixo, tornando antieconmica essa
operao.
Para o fabricante de sabo as propriedades das borras diferem muito pouco das
propriedades dos leos dos quais foram originadas. Assim, se um leo apresenta um
ndice de iodo elevado e, conseqentemente, um ttulo baixo, a sua borra apresentar,
tambm, caractersticas semelhantes. Podemos, portanto, concluir que a escolha de
uma borra e a proporo que a mesma poder ser usada em substituio as matrias-
primas tradicionais numa determinada formulao, podem ser fundamentadas nas
propriedades do triglicerdeo que lhe deu origem e devem ser decididas com cuidado,
para no alterar, alm dos limites de tolerncia, as caractersticas do produto final.

30
Assim como os leos, as borras podem ser hidrogenadas para adequar o seu
ttulo s necessidades dos produtos nos quais vo ser empregadas. Outros tratamentos
que podem ser usados para melhorar as caractersticas das borras como matrias-
primas para fabricao de sabo so a clarificao e a desodorizao. Sendo as borras,
em geral, produtos relativamente escuros, o processo de clarificao quase sempre
necessrio.

d) Resinas
Entre as resinas, o breu a nica que encontra aplicao na indstria saboeira.
Sua utilizao na formulao de sabes de uso domstico, muito disseminada no
passado, encontra-se, hoje, em declnio.
O breu obtido, principalmente, a partir de resina vegetal extrada de Pinus
elliottis, por processo semelhante ao da extrao de borracha. A resina bruta obtida, aps
purificao grosseira, onde gua e resduos slidos so removidos, fracionada por
destilao, produzindo breu e terebintina. A terebintina, composta principalmente por -
pineno, -pineno, canfeno, limoneno e fenantreno, onde os dois primeiros representam
mais de 80% da mistura, um produto lquido, de cor clara, sabor amargo, odor
pungente e caracterstico, usado, principalmente, como solvente e na indstria qumica e
para produo de leo de pinho, canfeno, limoneno, pineno, cnfora e outros.

Tabela II Propriedades fsicas e composio tpica do breu.

TIPO
Varivel
X WM WG N K
Cor (a 50% toluol) 4-6 6-7 7-8 8-9 10-11
ndice de Acidez 155-165 155-165 155-165 155-165 155-165
ndice de Saponf. 165-180 165-180 165-180 165-180 165-180
Ponto de Fuso C 65-80 65-80 65-80 65-80 65-80
Densidade g/cm 1,150,05 1,150,05 1,150,05 1,150,0 1,150,0
Volteis 3 3 3 3 3
Insaponificveis 3,6 4,3-5,5 5,3-8,0 6,5 -
ndice de Iodo g/100g 150-260 150-260 150-260 150-260 150-260
O breu, um produto slido cristalino de odor agradvel e caracterstico, cor variando
de amarelo plido ao marrom, composto basicamente por cidos resnicos da famlia dos
terpenos, entre os quais os cidos abiticos e pimricos so os mais importantes:

31
O
C - OH

cido Abitico

O
C - OH

cido No Abitico

O
C - OH

cido Dehidroabitico

32
O
C - OH

cido Dihidroabitico

O
C - OH

cido Levopimrico

O
C - OH

cido Tetrahidroabitico

33
O
C - OH

cido Destropimrico

O
C - OH

cido Isodestropimrico

A aplicao do breu no campo da indstria qumica incluiu produo de sabes,


tintas, vernizes, adesivos, resinas sintticas, catalisadores, borracha e outros.
Como matria-prima para a fabricao de sabo, sendo o breu um produto
estruturalmente muito diferente dos leos e gorduras, espera-se que as propriedades
dos seus produtos muito diferentes das propriedades dos produtos obtidos a partir de
cidos graxos. Na prtica esta expectativa confirmada e, no s os seus produtos,
mas tambm o prprio breu difere substancialmente, em suas propriedades fsicas, das
propriedades dos triglicerdeos (tabela II).

34
Embora o breu apresente um elevado ponto de fuso, ele produz sabes de
sdio e potssio (sabes solveis) moles, pegajosos, muito solveis, de pouca
opacidade. O breu melhora a translucidez dos sabes extrusados glicerinados e dificulta
a pigmentao dos sabes opacos. Seu odor, entretanto, agradvel. O breu concorre,
tambm, para aumentar o poder molhante dos sabes.
Quanto maior for a participao do breu na composio de uma matria-prima
destinada fabricao de sabo, menor ser o INS (Iodine Number Saponification) e
maior ser o SR (Solubility Ratio) do produto. O INS e o SR so ndices usados como
parmetros para se prever as propriedades de sabes, a partir do prvio conhecimento
de algumas propriedades fsicas e qumicas das matrias-primas, conforme j
mencionado.
A ttulo de ilustrao, uma mistura contendo:

Produto % IS i. I2 INS
Sebo 50 196 46 150
leo de 20 250 10 240
Banha 20 195 55 140
Breu 10 170 150 20

possui um INS mdio ponderado igual a 153, ou seja:

NS = 0,5 x 150 + 0,2 x 240 + 0,2 x 140 + 0,1 x 20 = 153

e um SR igual a 1,49, ou seja:

153
SR = = 1,49
0,5 x 150 + 0,2 x 140

Para a indstria de sabo, o breu constitui uma alternativa atraente como


matria-prima a ser usada para ajustar as caractersticas das matrias graxas para as
formulaes de sabo, corrigindo os ndices INS e SR para valores adequados.
Entretanto, sua utilizao deve ser feita com critrios e conhecimento de causa, para
que as caractersticas do produto, principalmente cor, odor e consistncia, sejam

35
preservadas.
Sendo constitudo de cidos livres, o breu saponificado com facilidade,
reagindo prontamente com soda custica, barrilha, trietanolamina ou outro agente
saponificante qualquer, orgnico ou inorgnico.
Por ser ou seu sabo excepcionalmente mole, sua utilizao em processos de
saponificao que envolve refino, com o objetivo de melhorar as qualidades do produto,
ao mesmo tempo em que se recupera a glicerina, pode trazer algumas dificuldades para
aqueles fabricantes que no esto habituados a trabalhar com o breu, uma vez que a
lixvia, limite de corte, ser afetada, normalmente, requerendo maiores concentraes
de eletrlitos para precipitar o sabo. Quando o processo industrial requer um refino
subgraxo, para que a qualidade do Neat Soap seja preservada, por ser o sabo de breu
mais solvel que os de cidos graxos, esse tende a se concentrar preferencialmente no
Niger, podendo trazer alguns problemas. Nesse caso, para cada formulao, o industrial
deve desenvolver, em laboratrio, testes experimentais para definir as novas condies
de processo. Uma maneira de se contornar o problema consiste em saponificar
separadamente a resina e misturar, na proporo desejada, os sabes de breu e cidos
graxos.
Entretanto, principalmente quando se trabalha com formulaes muito ricas em
cido esterico, a sua adio pode ser benfica ao processo de refino, por favorecer a
separao das impurezas, inclusive parte dos insaponificveis, que so removidos juntos
com o Niger.
O principal parmetro usado para classificar o breu a sua cor, que pode variar
do amarelo plido (X) ao marrom K, passando pelas graduaes intermedirias WW,
WG, N e M. Cerca de 95% do breu produzido no Brasil so dos tipos nobres, de cores X
e WW e apenas 1% do tipo K. O breu , ainda, classificado pelos ndices de
saponificao, iodo, acidez e refrao, pelo seu ponto de fuso e pela densidade (Tabela
II).
Embora algumas publicaes ainda incluam o Brasil entre os principais pases
importadores de breu, somos auto-suficientes nesta importante e verstil matria-prima
com uma produo superior a 30.000 t/ano (1984) (Tabela III).

36
Tabela III Mercado e Produo de Breu e Terebintina em 1984 (t/ano)

Breu Terebintina
Produo 31.522,3 7.520,1
Uso cativo 8.886,4 2.250,8
Venda interna 21.791,0 4.363,4
Exportao 728,9 140,8
Estoque final 1.533,5 723,2

3.2. Matrias saponificantes


As principais matrias saponificantes so:

a soda Custica ou Hidrxido de Sdio (NaOH);

a Potassa Custica ou Hidrxido de Potssio (KOH);

o Hidrxido de Amnio (NH4OH);

as bases orgnicas, sendo que entre estas, a dietanolamina (CH2OH - CH2)2 NH e

a Trietanolamina (CH2OH CH2)3 N, so as mais importantes.

a) Hidrxido de Sdio
O NaOH um slido cristalino, deliqescente, densidade 2,13, ponto de fuso
318C e elevada solubilidade em gua (tabela IV). Pode ser comercializado sob a forma
de lentilhas, em escamas, fundindo ou em soluo, em geral com 48 a 50% de NaOH
em peso. Para a indstria de sabo, hoje, o hidrxido de sdio em soluo o mais
conveniente. No passado, a soda custica fundida detinha uma frao aprecivel do
mercado, principalmente devido aos problemas de custo elevados de transporte, o que
favorecia os produtos mais concentrados.

37
Tabela IV Solubilidade do Hidrxido de Sdio em gua em diferentes
temperaturas.

Temperatura Solubilidade
C g NaOH/100 ml de
0 42
10 51,5
20 109
30 119
40 129
50 145
60 174
80 313
110 365

Com o desenvolvimento da indstria de NaOH no Brasil e a criao de um


sistema de distribuio a granel, a Soda Custica em soluo tornou-se no s mais
econmica, como tambm mais conveniente, uma vez que as operaes de estocagem,
carga, descarga e dissoluo tornam-se muito mais simples, ou inexistente.
O hidrxido de sdio o mais importante agente saponificante. Sua utilizao
em larga escala na fabricao de sabo se deve, principalmente, estes fatores:

farta disponibilidade no mercado;

baixo custo (quando comparada com outros agentes saponificantes);

ser um lcali forte, saponificando com facilidade as matrias graxas usadas na


indstria saboeira;

produzir um sabo de dureza e solubilidade adequadas para comercializao sob


a forma de barras ou tocos (formas mais comerciais).

38
Tabela V Propriedades fsicas da soda custica.
100 partes
Peso 100 partes em peso
Graus Peso Graus em peso
especfic contm NaOH
baum especfico Baum contm
o gramas
NaOH
1,007 1 0,61 1,220 26 19,58
1,014 2 1,20 1,231 27 20,59
1,022 3 2 1,241 28 21,42
1,029 4 2,71 1,252 29 22,64
1,036 5 3,35 1,263 30 23,67
1,045 6 4 1,274 31 24,81
1,052 7 4,64 1,285 32 25,80
1,060 8 5,29 1,297 33 26,83
1,067 9 5,87 1,308 34 27,80
1,075 10 6,55 1,320 35 28,83
1,083 11 7,31 1,332 36 29,93
1,091 12 8 1,345 37 31,22
1,100 13 8,68 1,357 38 32,47
1,108 14 9,42 1,370 39 33,69
1,116 15 10,06 1,383 40 34,96
1,125 16 10,97 1,397 41 36,25
1,134 17 11,84 1,410 42 37,47
1,142 18 12,64 1,424 43 38,80
1,152 19 13,55 1,438 44 39,99
1,162 20 14,37 1,453 45 41,41
1,171 21 15,13 1,468 46 42,83
1,180 22 15,91 1,483 47 44,38
1,190 23 16,77 1,498 48 46,15
1,200 24 17,67 1,514 49 47,60
1,210 25 18,58 1,530 50 49,02

Com relao dureza dos sabes, importante ressaltar que o NaOH s produz
produtos mais duros do que o KOH, quando a matria graxa apresenta baixo ndice de
iodo, como o caso do sebo, do leo de coco, da estearina de palma, das banhas, etc..
As matrias graxas com elevado ndice de iodo, como os leos de milho, de soja, de
girassol, de arroz, etc. produzem sabes mais mole e mais pegajosos com hidrxido de
sdio do que com hidrxido de potssio. Com essas matrias graxas de elevado ndice
de iodo, o hidrxido de potssio produz sabo com aspecto ceroso, sendo, por isso,
usados para produo de sabes em pasta.

39
b) Hidrxido de Potssio
Como o hidrxido de sdio, o KOH pode ser comercializado sob forma de
lentilhas, escamas, fundido e em soluo. Hoje, no Brasil, o mais usado o KOH lquido
sob a forma de soluo a 50% em peso.
O KOH caracteriza-se por ser um slido cristalino, de cor ligeiramente violcea,
hidroscpio, muito solvel em gua (Tabela VI). Possui densidade igual a 2,044 e ponto
de fuso 360,4C.
Comparado com o NaOH, o hidrxido de potssio mais caro, menos reativo
como agente saponificante, forma sabes mais solveis, mais moles (exceto com
matrias graxas com elevado ndice de iodo), menos agressivos pele (por apresentar
menor pH de hidrlise) e exige maior consumo, por possuir um equivalente grama
maior. O equivalente grama da soda 40 e o do hidrxido de potssio 56, 40% maior
que o da soda. Por isso, saponificar uma matria graxa com potassa consome-se 40%
mais agente saponificante.

O O
// H2O //
R C OK R C OH + KOH

A potassa custica usada principalmente na fabricao de sabes lquidos e


em pastas. entretanto, por formar sabes mais moles e mais solveis, a potassa poderia
ser usada em substituio parcial da soda, para saponificar gorduras com ttulo muito
elevado (maior que 44 C). Essas gorduras, quando saponificadas com soda custica,
normalmente produzem sabes muito duros, pouco solveis e propensos a apresentar
elevado grau de rachaduras. O que normalmente se faz com essas gorduras, para
minimizar os problemas mencionados, adicionar leo de babau ou leo de soja (ou
qualquer outra gordura de baixo ttulo), para reduzir o seu ttulo, obtendo sabes mais
moles e mais solveis. Entretanto, essas gorduras de baixo ttulo quase sempre so
muito mais caras que o sebo. Assim, eventualmente, principalmente quando o preo das
gorduras de baixo ttulo est muito mais alto que o preo do sebo, pode representar
uma vantagem econmica usar a potassa, em substituio parcial da soda, para
fabricao de sabes em barras. O uso da potassa em substituio parcial da soda

40
melhora, tambm, a translucidez dos sabes glicerinados. Entretanto, quando usada em
substituio parcial da soda na fabricao de sabes opacos ela pode prejudicar a
pigmentao, exigindo maior consumo de opacificantes, como o dixido de titnio e,
como conseqncia, maior consumo de pigmentos.

c) Hidrxido de Amnio
O hidrxido de amnio comercializado sob a forma de soluo contendo de 28
a 35% de NH3. uma base fraca, no sendo, portanto, capaz de saponificar os
triglicerdeos, mas reage prontamente com os cidos graxos formando sabes
extremamente moles e pegajosos. usado na fabricao de sabes especiais, como
oleato de amnio e em formulaes de sabes lquidos.

d) Bases orgnicas
Entre as bases orgnicas, as etanolaminas so as mais importantes para a
indstria de sabo. Produto da condensao de NH3 como xido de etileno as
etanolaminas so bases fracas e, portanto, incapazes de reagir com os triglicerdeos.
Entretanto, assim como o NH3, reage prontamente com os cidos graxos formando
sabes neutros, muito solveis, moles e espumosos.
A monoetanolamina (ME e a trietanolamina (TEA) so produtos claros, lquidos
temperatura ambiente, miscveis com a gua em qualquer proporo (Tabela VII). A
dietanolamina (DEA), quando pura, um slido cristalino solvel em gua e lcoois e
que funda a 28C (Tabela VII). Na forma como comercializada, a dietanolamina uma
mistura de DEA, MEA e TEA, com predominncia de DEA e se apresenta, a temperatura
ambiente, sob a forma de um lquido com viscosidade ligeiramente inferior a viscosidade
da TEA.
Os sabes de etanolaminas, principalmente os oleatos e estearatos so bons
emulsificantes, encontrando aplicao na produo de leos solveis, leos de corte,
leos para couro, leos txteis e formulao de cosmticos. Tanto os sabes de
monoetanolamina como os de dietanolamina e trietanolamina so neutros e no
irritantes para a pele.

41
Tabela VI Propriedades fsicas da potassa custica
100
Peso 100 partes em Peso
Graus Graus partes
especfic peso contm especfic
Baum Baum cont.
o KOH o
KOH
1,007 1 0,9 1,252 29 27
1,014 2 1,7 1,263 30 28
1,022 3 2,6 1,274 31 28,9
1,029 4 3,5 1,285 32 29,8
1,037 5 4,5 1,297 33 30,7
1,045 6 5,6 1,308 34 31,8
1,052 7 6,4 1,320 35 32,7
1,060 8 7,4 1,332 36 33,7
1,067 9 9,2 1,357 37 34,9
1,075 10 9,2 1,345 38 35,9
1,083 11 10,1 1,370 39 36,9
1,091 12 10,9 1,383 40 37,8
1,100 13 12 1,397 41 38,9
1,108 14 12,9 1,410 42 39,9
1,116 15 13,8 1,424 43 41
1,125 16 14,8 1,438 44 42,1
1,134 17 15,7 1,453 45 43,4
1,142 18 16,5 1,468 46 44,6
1,152 19 17,6 1,483 47 45,8
1,162 20 18,6 1,498 48 47,1
1,171 21 19,5 1,514 49 48,3
1,180 22 20,5 1,530 50 49,4
1,190 23 31,4 1,546 51 50,6
1,200 24 22,4 1,563 52 51,9
1,210 25 23,3 1,580 53 53,2
1,220 26 24,2 1,597 54 54,5
1,231 27 25,1 1,615 55 55,9
1,241 28 26,1 1,634 56 57,5

As propalonaminas, mono, di e tri substitudas podem tambm ser usadas no


preparo de sabes, em substituies s etalonaminas, embora sejam menos
importantes.

42
Tabela VII Propriedades das etalonaminas.

Propriedade Mtodo de ensaio D.E.A. M.E.A T.E.A


Cor ASTMD 1209 15 max. 15 max. 15 max.
Densidade a 20 / 20C IP 160 1,089- 1,089- 1,120-
Ponto de Ebulio C (faixa) ASTMD - 168-176 -
(760 nmHg)
Peso aparente de SMS 1845 104,5- 61-62,5 143
Ponto de cristalizao ASTMD/177 26,5 min. 10,5 21,2
Ponto de fulgor C Cleleveland (vaso 138 93 365
Viscosidade a 20C (cp) - 350 (30C) 24,1 1013
M.E.A % - 0,6 max. - -
D.E.A % - 97,5 min. - 15
T.E.A % - 1,5 max. - 85

3.3. Coadjuvantes
Coadjuvantes so todos os produtos que, embora dispensveis, so usados
nas formulaes de sabo para conferir ao produto caractersticas importantes para a
definio das suas caractersticas e, no raramente, para proporcionar ao produto
propriedades especiais. Tambm, so classificados como coadjuvantes os produtos
que so usados como simples cargas, objetivando minimizar o custo de produo.
Entre estes compostos, podemos citar o cloreto de sdio, os carbonatos de sdio e
clcio, os silicatos, os fosfatos, acar, amido, caulim, antioxidantes, alvejantes e
outros.

a) Cloreto de sdio
Sal comum, cloreto de sdio ou sal de cozinha um slido cristalino de
densidade igual a 2,165, muito solvel em gua. muito abundante na natureza e
pode ser encontrado sob a forma de jazidas, denominadas salgema, e dissolvido na
gua do mar, onde encontrado na proporo de 2,7% aproximadamente. O NaCl
um produto barato. Sua utilizao na indstria saboeira est relacionada
principalmente com a operao de refino, onde usado como eletrlito, para
precipitar ou instabilizar o sabo, permitindo sua separao da glicerina. Quando
usado no processo de refino da massa de sabo, visando melhorar suas
propriedades, a massa de sabo resultante contem um teor de NaCl residual superior
a 0,5%, mesmo quando a operao final um refino subgraxo feito em condies
alcalinas, usando mistura de cloreto de sdio e soda custica.

43
O cloreto de sdio normalmente usado nas formulaes de sabo para
aumentar a dureza do produto e facilitar o processo de extruso. Entretanto, sua
presena nos sabes em barra e principalmente nos sabonetes deve ser reduzida ao
mnimo possvel, uma vez que em nveis elevados ele tende a aumentar a incidncia
de rachaduras do produto.

Pode tambm ser usado como carga, por ser um produto de baixo custo e
aumentar a dureza do sabo. Sendo um eletrlito forte, o uso do cloreto de sdio
como carga deve ser feito com muito cuidado, para que a concentrao de eletrlito
no sabo no ultrapasse os limites tolerveis e este venha a perder lquido por
exsudao.

b) Carbonato de Sdio
Embora seja um lcali fraco, incapaz de saponificar os triglicerdeos, o
carbonato de sdio, ou barrilha pode ser usado na saponificao de cidos graxos.
Entretanto, sua maior aplicao na indstria saboeira como carga na formulao de
sabes. Sendo um sal de cido fraco (H2CO3) e base forte (NaOH), o carbonato de
sdio, por hidrlise, proporciona ao meio de lavagem um pH acima de 9,5
(normalmente entre 10 e 11) melhorando substancialmente o poder detergente do
sabo. Outra caracterstica importante da barrilha, como carga em sabes, a sua
propriedade de precipitar os ctions Ca+2, e Mg+2, sob a forma de carbonatos,
facilitando a ao dos sabes nas guas duras.

Na2CO3 + H2O NaOH + NaHCO3

CO3-2 + Ca+2 CaCO3

Sendo, tambm, um eletrlito, o uso do carbonato de sdio como carga, a


exemplo do cloreto de sdio, deve ser feito com cuidado para que sua concentrao
no sabo no ultrapasse os limites tolerveis. Como eletrlito, o Na2CO3 62% mais
fraco que o NaCl, ou seja, so necessrias 1,62 g de barrilha para fazer um efeito
equivalente 1 g de cloreto de sdio.

Pode, tambm, ser usado nas formulaes de sabo para aumentar a dureza

44
do produto e facilitar o processo de extruso. A barrilha causa menos problema de
rachaduras em sabes do que o cloreto de sdio.

c) Caulim
O caulim, como as argilas em geral, um silicato de alumnio hidratado,
finamente dividido, inerte e insolvel. Pode ser usado como carga em sabes,
permitindo a incorporao de gua sem, contudo afetar demasiadamente a dureza
do produto. Nos sabes de segunda que utilizam grandes quantidades de borras de
leos vegetais, tais como leo de soja, leo de milho, leo de girassol, etc. ou
qualquer outra matria graxa de baixo ttulo, o caulim ajuda a dar consistncia
massa possibilitando a extruso da mesma. Nessas aplicaes, que representam uma
frao muito pequena do mercado de sabo no Brasil, devido sua pequena
aceitao pelos consumidores, alguns produtos chegam ter at 20% de caulim. No
sendo um eletrlito, o caulim, como qualquer argila, no promove a precipitao do
sabo, separando-o, assim, do seu contedo em gua.

d) Carbonato de Clcio
Assim como o xido de titnio e o xido de zinco, o carbonato de clcio
confere aos sabes maior brancura (diminui a transparncia), caracterstica
importante para os sabes e sabonetes opacos, alm de facilitar a incorporao de
corantes. Sendo um coadjuvante no solvel em gua, o carbonato de clcio, assim
como o caulim, proporciona ao produto final maior dureza, permitindo incorporao
de maiores quantidades de gua e, principalmente, a utilizao de gorduras de baixo
ttulo na fabricao de sabo em barras. O carbonato de clcio aumenta a formao
de rachaduras nos sabes e sabonetes e por ser muito denso, reduz o tamanho do
tablete.

O carbonato de clcio pode ser comercializado sob a forma de


carbonato de clcio precipitado ou obtido pela moagem de calcrio. O carbonato de
clcio precipitado apresenta granulometria mais fina, melhor poder de cobertura e
mais usado em formulaes de sabonetes, onde empregado, principalmente, como
carga inerte, embora seja, tambm, um opacificante. Como opacificante, o Ca2CO3
melhora as propriedades de pigmentao do sabo, ou seja, melhora a sua
capacidade de responder aos efeitos dos pigmentos usados para conferir ao produto

45
sua cor caracterstica (azul, amarelo, verde, etc.). O mesmo se aplica para todos os
outros coadjuvantes insolveis em gua. O carbonato de clcio modo apresenta
granulometria maior e usado principalmente em sabo em barra, por ser mais
barato. O carbonato de clcio obtido por processo de precipitao menos
prejudicial do ponto de vista de formao de rachaduras do que o obtido por
processo de moagem de calcrio.

e) Talco
O talco, um silicato de magnsio hidratado, usado em sabonetes, onde
pode proporcionar cremosidade espuma e aumentar a suavidade ao tato. Constitui
uma carga inerte, assim como os xidos de titnio e de zinco, o caulim e o carbonato
de clcio, e pode ser incorporado em quantidades apreciveis sem afetar a
estabilidade do sabo, por no ser um eletrlito. Comparado com o carbonato de
clcio e o caulim, o talco apresenta as seguintes vantagens:
menos denso e por isso afeta menos a densidade do sabo, proporcionando
a formao de tabletes maiores;
melhora a suavidade do produto ao tato;
menos prejudicial quanto a formao de rachaduras.
Em contrapartida, o talco menos abundante no mercado brasileiro e um pouco
mais caro que o carbonato de clcio e o caulim.

f) Silicatos Alcalinos
Os silicatos de sdio podem ser classificados em neutros e alcalinos,
dependendo da proporo entre o Na2O e o SiO2 usada na sua fabricao. Sendo um
sal de cido fraco (H2SiO3) e base forte (NaOH), os silicatos de sdio, assim como o
carbono de sdio, conferem ao caldo de lavagem um pH alcalino entre 10 a 11,
favorecendo a ao detergente dos sabes. Outras vantagens da utilizao dos
silicatos de sdio em sabes incluem:
precipita os sais de Ca +2, Mg+2 e Fe+2, principalmente Mg+2 e Fe+2,
existentes em guas duras, facilitando a ao dos sabes e melhorando o
seu rendimento nos processos de lavagem;
atua como antioxidante, minimizando a rancificao do sabo;
aumenta a firmeza do sabo;

46
reduz os problemas de deformaes das barras de sabes nas prateleiras;
age como dispersante, mantendo a sujeira desgarrada da superfcie que est
sendo lavada em suspenso.
O silicato de sdio neutro, sendo menos rico em Na2O , portanto, um
eletrlito mais fraco e menos propenso a instabilizar ou mesmo precipitar o sabo,
separando-o da sua lixvia, permitindo assim incorporao de maiores quantidades
ao sabo. Como eletrlito, o silicato alcalino 60 B, concentrao na qual
comercializado, 148% mais fraco que o NaCl, ou seja, so necessrias 2,48 g de o
silicato alcalino 60 B para fazer um efeito equivalente 1 g de cloreto de sdio.

g) Fosfatos
Os principais sais de fsforo usados como cargas em sabes so o fosfato de
sdio (Na3PO4), o pirofosfato de sdio (Na4P2O7), hexametafosfato de sdio (NaPO3)6
e o tripolifosfato de sdio (Na5P3O10). Todos so sais de cido fraco e base forte
proporcionando, por hidrlise, um pH de lavagem na faixa de 10 a 11, aumentando
assim o poder detergente do sabo. So capazes de inativar, a exemplo dos silicatos
e carbonatos, os ctions de Ca+2 e Mg+2 existentes em gua dura, facilitando a ao
dos sabes nestes meios. Nesse aspecto, o pirofosfato de sdio mais efetivo com
relao ao Mg+2, ao contrrio do hexametafosfato que elimina mais facilmente o
Ca+2. Ao contrrio dos carbonatos e dos silicatos que eliminam a dureza da gua de
lavagem precipitando os ctions polivalentes, o pirofosfato e o hexametafosfato de
sdio formam complexos com esses ons (Ca+2 e Mg+2) mantendo-os em soluo. O
hexametafosfato, embora mais caro, mais efetivo que o pirofosfato de sdio em
eliminar durezas, complexando preferencialmente o Ca+2 em detrimento do Mg+2.

Alm de imobilizar os sais de clcio e magnsio e ajustar o pH do caldo


de lavagem para uma faixa onde os tensoativos so mais eficientes, os fosfatos
atuam como dispersante (colide protetor), mantendo em suspenso a sujeira que
foi desgarrada da superfcie que est sendo lavada e que se encontra imobilizada sob
a forma de micelas.
Entretanto, os fosfatos, por serem necessrios ao desenvolvimento de
algas, apresentam problemas ambientais, devido ao desenvolvimento exagerado da
flora aqutica, fenmeno conhecido como eutroficao. Por essa razo o uso de
fosfatos nas formulaes de detergentes vem sofrendo restries de ordem legal. Os

47
fosfatos so muito pouco usados em formulaes de sabo em barra.

h) lcoois
Os lcoois mais usados em indstria de produtos de higiene e limpeza so o
lcool etlico, o lcool isoproplico, o propileno glicol e seus derivados, a glicerina, o
sorbitol e os derivados do etileno glicol (polietileno glicol PEG). O monmero
etileno glicol apresenta elevada toxidez e por isso seu uso no permitido..
O lcool etlico usado nos desinfetantes para ajustar o balano
hidroflico/lipoflico do sistema e facilitar a incorporao dos produtos no polares.
Nos sabonetes glicerinados o lcool etlico ajuda a abrir a transparncia do produto e
a reduzir a viscosidade da massa facilitando a eliminao das bolhas de ar
incorporadas massa reacional. O lcool etlico , tambm, muito usado na indstria
de sabo de coco, onde, alm de acelerar a velocidade de saponificao, proporciona
a formao de caproato de etila, principal responsvel pelo agradvel aroma do
sabo de coco. Juntamente com o lcool isoproplico, o etanol , tambm, usado nas
formulaes de produtos multiuso destinados a limpeza de vidros.
O lcool isoproplico usado em formulaes de multiuso para aplicaes
diversas.
O Butilglicol usado em formulaes de multiuso para aplicaes diversas,
onde atua como solvente, ajudando a remover as sujidades.
Os poliois entre eles a glicerina, o sorbitol, o polietilenoglicol, o
propilenoglicol so usados como emolientes em formulaes vrias e para melhorar a
transparncia de sabonetes glicerinados (alcolicos) e translcidos (extrusados).
Sendo compostos de polaridade intermediria entre a gua e os tensoativos, os
poliois ajudam a minimizar os problemas de rachaduras nos sabonetes. Os poliis
so umectantes, podendo conferir, aos produtos de toucador, caractersticas
particulares desejveis.

i) Antioxidantes
Antioxidantes so substncias usadas nos sabes, em geral, em propores
inferiores a 0,5%, e que tm a propriedade de retardar o processo de rancificao do
sabo. Entre os mais importantes, usados nas indstrias saboeiras, temos o
Hipossulfito de sdio, silicato de sdio, o tiosulfito de sdio e o EDTA. Destes, o mais
usado na indstria de sabo o EDTA, que atua complexando os ctions de metais

48
polivalentes (Cr+3, F+3, FE+2, Ni+2, etc.) que atuam como catalisadores de reaes
de oxidao.

j) Alvejantes
Os alvejantes podem ser classificados em duas categorias, i. . os
alvejantes ticos e os alvejantes qumicos.
Nessa categoria de produtos, os alvejantes ticos so os mais importantes e
so compostos fotoluminescentes que absorvem luz ultravioleta e emitem luz na
faixa do azul, mascarando, assim, os tons amarelados e proporcionando aos tecidos
uma aparncia de brancura.
Os principais alvejantes ticos so compostos do diaminoestilbeno, cumarim,
benzimidazoles, difenilimidazolonas, benzidina e diaminodefinilurea e so usados em
propores inferiores a 0,1% em relao ao peso do sabo.
Os alvejantes qumicos mais importantes so agentes oxidantes que em meio
aquoso liberam gua oxigenada e esta atua sobre os compostos coloridos,
destruindo os grupos cromforos. Desses, o perborato e o percarbonato so os mais
usados, embora seja pouco eficiente em baixas temperaturas.

Tanto os alvejantes ticos como os alvejantes qumicos so mais usados em


formulaes de sabo em p destinadas a lavagem de tecidos do que em sabo em
barra. Entretanto, nos ltimos anos, com a sofisticao do mercado de produtos de
limpeza, tem-se aumentado muito o uso de alvejantes ticos nas formulaes de
sabo em barra, onde so usados com o objetivo especfico de proporcionar aos
tecidos um branco mais intenso, ao mascarar os tons amarelados dos mesmos.
Entretanto, tambm, so usados para melhorar a cor da massa permitindo melhor
padronizao da cor da massa, principalmente nos produtos brancos e azuis.
Nos sabes em barra, os alvejantes qumicos que liberam gua oxigenada
(perborato e percarbonato de sdio) nunca so usados.
Outros alvejantes, tambm pertencentes classe dos alvejantes qumicos,
incluem os hipocloritos, cloritos e a gua oxigenada. Na indstria de sabo em barra,
esses alvejantes so mais usados na clarificao de matrias graxas e nunca so
usados nas formulaes de sabo em barra, sabes em p ou detergente.

49
k) Carboidratos
Entre os carboidratos, os mais importantes so os amidos e os acares. Os
amidos, quando usados, tm como objetivo apenas permitir a incorporao de
maiores quantidades de gua ao sabo, sem comprometer excessivamente sua
consistncia. O acar, alm de funcionar como carga, possui tambm a propriedade
de aumentar a transparncia do sabo. Essa uma caracterstica de todos os
lcoois, principalmente dos poliis.

l) Sulfato de Sdio.
O sulfato de sdio , tambm, uma carga inerte e solvel. empregado nas
formulaes de sabo marmorizado para aumentar a consistncia do produto e
auxiliar na formao das pintas. Nos detergentes lquidos e xampus o Na2SO4
usado para aumentar a viscosidade dos produtos. Embora ele seja um pouco mais
caro do que o cloreto de sdio, o sulfato de sdio aumenta a viscosidade do produto
sem tirar o seu brilho. Nas formulaes de detergentes lquidos que associam LAS e
sabo, o seu uso quase que imprescindvel, uma vez que o cloreto de sdio diminui
muito o brilho do produto e o sulfato de magnsio precipita com os sabes. Por ser
um produto relativamente barato, o sulfato de sdio muito usado como carga nas
formulaes de detergentes e sabes em p onde sua concentrao pode chegar a
40% do produto formulado.

m) Carbox Metil Celulose C.M.C.


O sal sdico do Carbox Metil Celulose um polmero de alto peso molecular,
de carter hidroflico, que forma com a gua estruturas colidais altamente eficientes
como protetor das micelas formadas pelos sabes e detergentes nos processos de
lavagem.

Os sabes e os detergentes, quando dispersos em gua, formam estruturas


micelares, dinmicas, onde as micelas esto continuamente sendo criadas e
destrudas. Essa caracterstica das solues de sabo importante para a processo
de remoo das sujidades, que envolve o deslocamento das partculas de sujeiras,
tais como leos e graxas, das superfcies que se deseja limpar, e a estabilizao das
mesmas pelas miceIas, mantendo-as em suspenso. O papel do CMC no processo de
lavagem proteger as micelas formadas, impedindo as mesmas sejam destrudas,

50
liberando as partculas de sujeiras que voltariam para as superfcies que esto sendo
lavadas. Assim, o CMC , principalmente, utilizado como um protetor de colides em
formulaes de detergentes e sabes em p. Sua aplicao em sabes em barra
muito rara. Por ser um doador de viscosidade, os derivados da celulose so,
tambm, usados na produo de gis (lcool gel, por exemplo).

n) Dixido de Titnio
O dixido de titnio (TiO2) um pigmento branco muito usado em sabonetes
no coloridos para aumentar a brancura do produto e nos sabonetes coloridos para
dar opacidade massa, permitindo melhor efeito dos pigmentos coloridos usados
para dar ao produto sua cor caracterstica. Com essa finalidade, o uso do dixido de
titnio praticamente universal em todos os produtos, onde , normalmente,
empregado na proporo de 0,2% a 0,4 %. O TiO2 , tambm, muito usado nas
formulaes de sabes em barra azuis e brancos, onde participa na proporo de
0,1% a 0,2%.
O dixido de titnio o produto que tem melhor poder de cobertura,
principalmente devido ao seu elevado ndice de refrao, mas tambm devido a sua
fina granulometria e pode ser encontrado nas formas cristalinas rutilo e anatsio. A
forma rutilo a que tem maior poder de cobertura, por apresentar maior ndice de
refrao, mas mais cara que o TiO2 anatsio.

o) Outros coadjuvantes
O xido de zinco (ZnO) , tambm, um pigmento branco que pode ser usado
em sabonetes no coloridos para aumentar a brancura do produto e nos sabonetes
coloridos para dar opacidade massa, a exemplo do TiO2.
Outros aditivos usados em sabonetes incluem enxofre, essncias, cresis e
agentes fungicidas e bactericidas em geral.
Slica, devidamente granulada, pode ser usada em produtos comercializados
em pasta, para dar abrasividade ao produto.
4 - Tratamento das Matrias-primas
Salvo raras excees, todos os leos e gorduras, independentes de suas
origens ou do processo de obteno, contm uma variada gama de produtos
indesejveis, tais como: gomas, protenas, resinas, hidrocarbonetos, cidos graxos

51
livres (A.G.L.) e substncias colorantes e odorificantes que permanecem solveis ou
em suspenso nos triglicerdeos (seus principais constituintes) aps as operaes de
extrao e filtrao ou centrifugao, onde as impurezas insolveis so removidas.
Os processos de purificao mais comuns para a eliminao dessas impurezas
incluem degomagem (remoo de gomas, protenas, resinas, etc.), neutralizao da
acidez livre, branqueamento e desodorizao. Ao conjunto destas quatro operaes
chamaremos refino, embora alguns autores agrupem sobre esta denominao
apenas os processos de degomagem e neutralizao.

4.1. Degomagem
Como j mencionado, o processo de degomagem tem por objetivo remover
uma srie de impurezas como protenas, gomas, resinas e fosfatdeos, que se
encontram presentes nos leos e gorduras sob forma coloidal. Essas substncias
normalmente seriam removidas por ocasio do processo de neutralizao,
comumente conduzido com soda custica, com o objetivo de eliminar os cidos
graxos livres presentes. Entretanto, por serem tensoativas, essas impurezas tendem
a formar emulses difceis de serem quebradas, podendo ocasionar pesadas perdas
de leo por ocasio da neutralizao, principalmente se estiverem presentes em
propores elevadas. Entretanto, nem sempre, a degomagem economicamente
recomendada, tudo depende da natureza e da percentagem das impurezas presentes
no leo bruto e da sua utilizao. recomendvel que sejam feitos testes
preliminares de neutralizao usando leo degomado e no degomado, para que se
as perdas adicionais, devido no remoo dessas mucilagens possam ser estimadas
e, ento, decidir-se sobre a economicidade, ou no, do processo.
Um nmero relativamente elevado de mtodos de degomagem tem sido
proposto na literatura. Para facilitar a abordagem da matria, os processos mais
importantes podem ser agrupados em quatro categorias, i. ., degomagem por
hidratao, por aquecimento, por absoro e mediante o uso de cidos.

4.1.1 Degomagem por Hidratao


Algumas impurezas que esto presentes nos leos brutos, sob forma
coloidal, possuem a propriedade de absorver gua, hidratando-se com facilidade
tornando-se, assim, insolveis no meio onde, na forma anidra, existiam em soluo.
Aps hidratao, essas substncias podem ser facilmente removidas por decantao

52
ou centrifugao,
Entre todos os mtodos de degomagem, os processos de hidratao so os
mais simples e os mais usados. A quantidade de gua (de 1% a 4%) a ser
empregada e as condies de operao (de 50 a l00C) dependem da procedncia e
do estado de conservao do leo. Em geral, essas condies devem ser
previamente determinadas mediante testes em laboratrio, onde vrias amostras so
submetidas a quantidades crescentes de gua. A quantidade de gua a ser usada no
processo de hidratao ser aquela que promover a precipitao de maior volume de
impureza sem que pequenas gotculas dgua apaream no decantado. O uso da
quantidade certa de gua importante para assegurar que nenhuma impureza
deixou de ser removida por falta de hidratante, ou evitar perdas de leo sob a forma
de emulso, se gua for usada em excesso. A adio da gua pode ocorrer a frio, a
quente ou durante o aquecimento por meio de injeo de vapor direto, conduzida
sob vigorosa agitao, para garantir o contato ntimo entre esta e as impurezas a
serem removidas.
Alguns leos, principalmente aqueles que foram armazenados sem
tratamentos prvios (bruto), por um perodo de tempo muito prolongado, ou que
foram submetidos a aquecimento a temperaturas elevadas, podem apresentar
dificuldades de hidratao, quando apenas gua usada para este fim. Nesses
casos, uma srie de produtos, tais como: cloreto de sdio, cido fosfrico, cido
sulfrico, cido clordrico, amido, hidrxido de sdio (soluo 0,001 a 0,002%),
fosfatos alcalinos, sulfitos e hidrosulfitos de sdio, alumem (sulfato de alumnio),
cido tnico e seus sais slidos, cloreto de zinco e sulfato de sdio, sob a forma de
solues diludas, so recomendados.
Qualquer que seja a tcnica usada para flocular estas substncias coloidais,
uma vez hidratadas, as mesmas devem ser removidas, o que pode ser conseguido
por decantao ou centrifugao. As operaes de decantao so normalmente
empregadas nos processos em batelada, enquanto que nos processos contnuos a
centrifugao mais comum. O uso de centrfugas para a separao das gomas
hidratadas requer maior investimento fixo, mas, em contrapartida, reduz as perdas
de leo por arraste sob a forma de emulso.

53
4.1.2. Degomagem por aquecimento
Alguns leos e gorduras, principalmente aqueles possveis de serem
degomados por processos que empregam cidos, quando aquecidos a 240 280C,
sofrem coagulao das substncias coloidais que constituem as gomas e mucilagem.
Embora simples, a degomagem trmica apresenta alguns problemas sendo, por isso,
pouco usada. Entre os problemas apresentados, a remoo da goma precipitada, por
filtrao, torna-se difcil, e alguns leos, principalmente aqueles ricos em cido
graxos poli-insaturados, tende a polimerizar-se, quando aquecidos acima de 200C.
O outro efeito desagradvel do aquecimento a altas temperaturas, necessria para
precipitao das gomas, a fixao de alguns pigmentos comuns em leos,
dificultando a operao de branqueamento subseqente.

4.1.3. Degomagem por absoro


A degomagem por absoro, usando argilas ativas, carvo ativo, terra fuller,
ou terra diatomcea como absorventes, uma tcnica antiga e comum. Sendo esses
produtos tambm clarificantes, os processos de degomagem e clarificao, em
alguns casos, podem ser conduzidos simultaneamente usando de 0,5 a 1% de
absorvente a uma temperatura entre 60 a 100C. Por no serem efetivos na
remoo fosfatdeos, os processos de degomagem por adsoro no so
recomendados para leos ricos nestas substncias. So, no entanto, recomendados
para tratamento de leos que se destinam a hidrogenao, uma vez que estes
absorventes so muito efetivos em remover as substncias que normalmente afetam
a atividade dos catalisadores de hidrogenao.

4.1.4. Degomagem por meio de cidos


Um dos mtodos mais antigos e eficientes para remoo de gomas consiste
no tratamento dos leos com cido sulfrico concentrado 60 66 B. Esse processo
pode ser usado principalmente para purificao de leos tcnicos muito ricos em
gomas. O tratamento com cido sulfrico, alm de precipitar as substncias coloidais
que constituem as gomas, destroem alguns pigmentos, sendo, portanto, tambm,
um agente branqueador. Entretanto, sendo extremamente reativo, o cido sulfrico
tende a atacar os triglicerdeos sulfonando-os. Assim, o tratamento com cido
sulfrico, normalmente usando de 0,5 a 1,5% deste, sobre o peso do leo, deve ser
conduzido temperatura nunca superior a 30C e sob forte agitao, para garantir

54
um ntimo contato entre o cido e as gomas e evitar reaes localizadas.
Aps o tratamento cido, o precipitado pode ser removido mediante adio
de 1 a 2% de gua para diluir a borra, favorecendo sua decantao. Outra tcnica
consiste em neutralizar o cido residual com leite de cal. Aps neutralizao, o leo
seco a vcuo e tratado com argila ativada, terra fuller, ou outro agente clarificante
qualquer e, em seguida, filtrado.
O cido fosfrico de densidade 1,55, na proporo de 0,1% a 0,8% pode,
tambm, ser usado para a degomagem de alguns tipos de leos. Nesse caso, a
temperatura de processo (da ordem de 70C) consideravelmente superior quela
usada para cido sulfrico (30C). Assim, como no caso anterior, aps o tratamento
cido, leite de cal adicionado at completa neutralizao e terra diatomcea
normalmente usada como auxiliar na operao de filtrao, levada a cabo aps
secagem a vcuo.
cido brico anidro e cido -naftilsulfnico tambm possuem propriedades
degomantes.

4.2. Neutralizao ou desacidificao


Os processos de neutralizao tm por principal objetivo eliminar dos leos e
gorduras os cidos graxos livres. Com esta finalidade, vrios processos tm sido
propostos na literatura. Entre eles temos:

neutralizao;
destilao;
extrao com solventes;
esterificao;
complexao;
troca inica.

4.2.1. Neutralizao
Tanto do ponto de vista de custo como de eficincia, o hidrxido de sdio
um dos lcalis mais recomendados para eliminao dos A.G.L. dos leos e gorduras.
Dependendo da concentrao e do excesso usado, a soda custica, alm de eliminar
os A.G.L. exerce, tambm, efeito degomante e clarificante.
Sendo o lcali mais amplamente usado, e, portanto, de maior interesse para

55
o industrial, uma srie muito grande de processos tem sido desenvolvidas e proposta
na literatura, cada um objetivando atingir fins especficos nos tratamentos de refino
de leos. As variaes de processo para processo, na grande maioria das vezes,
ocorrem por conta de diferentes concentraes da soda (de 2 a 28B), temperatura
de processo (de 50 a 100C) e excesso de soda usada (de 5 a 100%).
Em geral, quanto mais concentrada for a soluo de soda custica usada,
maiores sero as perdas de leo por saponificao de gordura neutra. Entretanto, as
lixvias concentradas, por serem requeridas em menores excessos, tendem a
minimizar as perdas por emulso que so maiores quando se usa soda custica
diluda. As perdas, devido saponificao de leos neutros, so tambm favorecidas
por temperaturas elevadas, que aumentam consideravelmente a velocidade das
reaes de hidrlise, responsveis pela formao de sabo a partir de leos neutros.
Os leos que possuem um elevado teor de A.G.L. requerem concentraes de soda
mais elevadas e, por formarem maiores quantidades de sabo, que passar a
exercer um efeito emulsificante acentuado, so propensos a apresentar pesadas
perdas durante o processo de neutralizao. Assim, leos com mais de 5% de A.G.L.,
normalmente no so recomendados para neutralizao por soda custica.
O efeito branqueador, obtido no processo de refino com hidrxido de sdio;
favorecido por: concentraes elevadas de lixvia, altas temperaturas e grandes
excessos de lixvia. Como pode ser observado pelo que j foi mencionado, estas so
as mesmas condies que favorecem as perdas, tanto por saponificao de gorduras
neutras, como por emulso.
Com o objetivo de minimizar as perdas, tanto por saponificao, como por
arraste sob a forma de emulso, diversos aditivos como silicato de sdio, barrilha,
cloreto de sdio e fosfato de sdio tm sido propostos para auxiliar os processos,
principalmente quando se trata de leos com elevado ndice de acidez e difceis de
serem tratados por mtodos convencionais. Para os leos e gorduras com elevado
ndice de acidez (>5%) recomenda-se, para evitar perdas tanto por saponificao,
como por emulso, conduzir o processo de neutralizao em etapas, onde uma
primeira fase, a quase totalidade dos A.G.L. removida mediante o uso de solues
concentradas de hidrxido de sdio (>5%), O leo parcialmente neutralizado , a
seguir, tratado com soda diluda (<3,5%) em excesso, para completar a sua
neutralizao.

56
Outra tcnica que tem sido sugerida com indicao de excelentes resultados,
tanto no que se refere qualidade do produto final como no que tange
minimizao das perdas devido saponificao de leo neutro e arraste por
formao de emulso, envolve o uso de solventes como hexana, benzina, lcool
isoproplico, acetona e outros. Esses processos parecem particularmente
interessantes quando aplicados em indstrias que produzem leos por extrao por
solvente e que j dispem de infra-estrutura para sua recuperao. Em indstrias
que no produzem leos por extrao por prensagem, o investimento fixo adicional
em uma unidade para recuperao e reciclagem do solvente pode tornar o processo
economicamente invivel, principalmente para pequenas capacidades.
O carbonato de sdio bem menos usado que a soda custica nos processos
de neutralizao. Entretanto, devido a sua ao mais suave, por ser um lcali mais
fraco, o Na2CO3, mesmo quando usado em grande excesso e sob a forma de
solues concentradas (at 30B), no saponifica as gorduras neutras, sendo,
portanto vantajoso no que tange a esse aspecto.
Uma das principais desvantagens do carbonato de sdio a sua tendncia
formao de espuma devido liberao de CO2, e a sua reao (1) com os A.G.L.

O O
// //
2R-C-OH + Na2CO3 2R CONa + CO2 + H2O (1)

A formao de espuma durante o processo de neutralizao, alm de


dificultar a sedimentao da borra de refino, favorece a perda por emulso. Uma
maneira de se contornar este problema consiste em usar grandes excessos de
barrilha (100%), evitando-se assim a formao de CO2 (2).

O O
// //
R-C-OH + Na2CO3 R-C-ONa + NaHCO3 (2)

Outra desvantagem do uso de barrilha nos processos de neutralizao,


quando comparada com a soda custica, refere-se a sua incapacidade de remover
substncias coloridas, mesmo se usada em elevada concentrao, grande excesso e
alta temperatura. O leo neutralizado com carbonato de sdio , portanto, mais

57
escuro que aquele tratado com NaOH, requerendo maiores gastos com agentes
clarificantes na operao subseqente de branqueamento.
Por ser um lcali fraco, quase sempre no se consegue reduzir o teor de
cidos graxos livres a valores inferiores a 0,1 0,15%, mesmo quando se opera com
condies favorveis (barrilha de concentrao elevada, grande excesso e alta
temperatura. Por isso, os processos que empregam barrilha como neutralizante
quase sempre requerem um acabamento com soda custica diluda para reduzir o
teor de A.G.L. a valores inferiores a 0,05%.
Embora de pouca importncia prtica, outros agentes neutralizantes, como
amnia, aminas, hidrxido de clcio so citados na literatura como possveis de
serem empregados para refino de leos.
Independente do agente neutralizante, as operaes de neutralizao e
remoo de borra de refino podem ser levadas a cabo por processos contnuos ou
em batelada. Nos processos em batelada, tanto a neutralizao, como a remoo de
borra e lavagem do leo para remoo de traos de sabo so conduzidas em tachos
providos de sistemas de aquecimento/resfriamento, agitao e lavagem por asperso
de gua, podem ser abertos ou fechados para operao sob presso reduzida.
Nos processos contnuos mais simples, a operao de neutralizao
conduzida em reatores similares queles usados para processos em batelada, mas as
operaes de remoo de borra de refino e lavagem so conduzidas em centrfugas.
Nos processos mais modernos a operao de neutralizao conduzida em
misturadores de grande eficincia, onde vazes constantes de leo e lixvia so
injetadas continuamente por meio de bombas dosadoras. O tempo de contacto
necessrio para formao de uma fina emulso requerida para garantir a
neutralizao dos A.G.L., pode variar de alguns segundos a fraes de segundo
(processos Ultra Short Mix).
Embora o custo devido ao investimento fixo seja substancialmente maior
para os processos contnuos, estes apresentam as vantagens de serem mais
facilmente automatizados, requerem mo-de-obra menos intensiva e so mais
eficientes em minimizar perdas de leo, tanto pela saponificao de gorduras neutras
(menos tempo de contacto durante a operao de neutralizao), como pela
formao de emulso (centrfugas so mais eficientes em separar a borra de refino).
Assim, as borras de refino produzidas por processos contnuos so mais ricas em

58
cidos graxos livres.

4.2.2. Desacidificao por destilao (processo fsico)


Gorduras com mais de 5% de A.G.L. normalmente no so,
economicamente, neutralizadas com soda custica ou outro lcali, por apresentarem
perdas excessivamente pesadas durante os processos. Para essas gorduras, os
processos de destilao, sob vcuo de ordem de 2 a 10 mmHg (240 - 270C), podem
ser alternativas viveis para remoo parcial dos A.G.L., reduzindo a acidez livre para
valores menores que 0,05%. Alguns processos para permitir o uso de presses mais
elevadas (10 a 25 mmHg), sem contudo elevar sensivelmente a temperatura de
operao, promovem a destilao sob presso parcial de vapor dgua (destilao
por arraste a vapor). Entretanto, os processos mais eficientes e mais populares, hoje,
so aqueles que operam a presses menores.
De todos os mtodos de refino, os processos fsicos so os que tm se
desenvolvido mais nos ltimos anos, tanto do ponto de vista de desenvolvimento de
equipamentos mais adequados e mais eficientes, como do ponto de vista de
operao e condies de processo, o que os tm tornado cada vez mais populares.
Existem hoje diferentes processos e instalaes para refino fsico de leos e
gorduras. Entre eles, os da Sullivan-Alfa Laval, Wurster, De Smet, Kirchfeld e ATT,
esto entre os mais populares. Os processos mais modernos e os que tm conduzido
a melhores resultados so os que usam destiladores de filme, operando em
contracorrente, em geral a uma presso de 2 a 4 mmHg, temperatura superior a
230C e um tempo de residncia inferior a 20 minutos.
As perdas de leo por arraste junto aos cidos graxos livres so, em geral,
muito menores do que nos processos de neutralizao com NaOH e raramente
representam mais que 8% do destilado. Durante o processo de refino, boa parte dos
pigmentos, principalmente os carotenos so craqueados e destilados juntamente
com outros constituintes como a vitamina A e o tocoferol, por exemplo. Assim, para
alguns leos, o destilado (borra de refino) pode apresentar um elevado ndice de
insaponificveis e para algumas aplicaes precisam ser purificados.
Devido elevada temperatura de operao, os processos de desacidificao
por destilao no so recomendados para leos muito ricos em cidos graxos poli-
insaturados. Outra desvantagem dos processos de destilao refere-se necessidade

59
de maior investimento fixo, s se justificando para grandes escalas de produo.

4.2.3 Extrao por solvente


A desacidificao por extrao com solvente se fundamenta na solubilidade
diferencial dos cidos graxos e glicerdeos neutros em vrios solventes, como
piridina, lcool absoluto, propano, lcool amlico, acetato de etila, furfural e outros.
Os processos por extrao por solventes so pouco usados e, quase sempre,
requerem uma neutralizao com soda custica para reduzir para nveis inferiores a
0,5% a acidez do leo. O processo furfural, alm de extrair os A.G.L., por solubilizar
preferencialmente os leos insaturados e poli-insaturados, conduz a separao de
duas correntes de ndices de iodo diferentes.

4.2.4 Processo de esterificao


A converso dos A.G.L. presente nos leos, em triglicerdeos, mediante
esterificao dos mesmos por glicerol, um processo que tem encontrado pouca
aplicao na indstria. O mtodo trabalhoso, requer tratamento final com soda
custica para reduzir para nveis satisfatrios o ndice de acidez do produto acabado
e submete o leo a temperaturas elevadas, por um longo perodo de tempo.

60
O H H H
//
R C - OH + H C C CH

OH OH OH

O H
//
R-C -O - C- H

HO - C - H + H2O

HO - C - H

H

4.2.5 Desacidificao por complexao


A uria capaz de formar complexos com os cidos graxos livres, o que no
acontece com os triglicerdeos. Essa propriedade pode ser usada para remoo dos
A.G.L. dos leos e gorduras. Por este processo, dificilmente se consegue reduzir a
nveis inferiores a 0,1% o teor de A.G.L. e sua aplicao na indstria tem sido
restrita.

4.2.6 Desacidificao por resinas trocadora de ons


Industrialmente falando, o uso de resinas trocadoras ainda no um
processo econmico e prtico, embora, por esse processo seja possvel, mediante
uso de resina adequada, reduzir o teor de A.G.L. a nveis muito baixos sem perdas
apreciveis de triglicerdeos. Normalmente se usa resinas fortemente bsicas
contendo grupos OH associados amnio quaternrio. Uma vez saturada de cidos
graxos, a resina pode ser regenerada percolando-a com NaOH, que regenera os
grupos OH, e hipoclorito ou gua oxigenada, que elimina os pigmentos tambm
retidos.

4.3 Clarificao
Aps a neutralizao ou desacidificao, o passo seguinte no processo de
purificao de leos e gorduras o branqueamento ou clarificao. Essa operao
tem por objetivo eliminar, totalmente ou parcialmente, as substncias coloridas,

61
solveis, naturais, ou no, que contaminam as gorduras. As substncias coloridas
naturais que ocorrem nos leos e gorduras so, principalmente, carotenos, clorofila,
xantofila, gosipol, antocianina e produtos de degradao destes pigmentos ou de
protenas, carboidratos, gomas e mucilagens, pelo armazenamento em condies
inadequadas, oxidao ou processamento em altas temperaturas.
A necessidade de fazer a clarificao de um leo e o grau de branqueamento
que deve ser alcanado, depende do leo e do seu uso futuro. Em geral, leo de
coco, banha, cera de cachalote e algumas outras matrias graxas, aps a operao
de neutralizao, exibem colorao adequada para a maioria das aplicaes a que
so destinadas, no necessitando, portanto, uma subseqente operao de
branqueamento. O mesmo se pode dizer com relao grande maioria das gorduras
hidrogenadas. Outros produtos, como o azeite de oliva, por exemplo, apresentam
coloraes naturais caractersticas, que devem ser preservadas, no devendo,
portanto, serem branqueadas.
Existem vrios mtodos que podem ser usados para clarificar leos e
gorduras. Para efeito prtico, esses mtodos podem ser agrupados em quatro
categorias.

Adsoro.
Mtodos qumicos.
Extrao.
Aquecimento.

4.3.1 Clarificao por adsoro


A adsoro o mtodo mais importante e o mais usado industrialmente para
branqueamento de leos. Os adsorventes mais comumente usados so as argilas
naturais, as argilas ativadas, os silicatos de alumnio e de magnsio e o carvo
ativado.
Algumas argilas, como as terras fuller`s, provenientes da Inglaterra,
possuem, naturalmente, propriedades adsorventes e so chamadas terras
clarificantes naturais. Depsitos destas argilas tm sido encontrados em diversas
outras regies do mundo, como: Japo, ndia, Rssia, Estados Unidos, Canad,
Romnia, Tchecoslovquia.
Algumas argilas, embora no possuam em seu estado natural propriedades

62
adsorventes, podem adquiri-las mediante um tratamento com cidos clordrico ou
sulfrico. Esses adsorventes so denominados argilas ativadas.
A composio qumica das terras clarificantes, naturais ou ativadas, muito
complexa e varivel. Elas so principalmente constitudas por silicatos de alumnio,
magnsio, ferro, clcio, sdio e potssio, sendo suas composies em SiO2, Fe3O4,
FeO, CaO, MnO, Na2O e K2O extremamente variveis. Vrios autores tm procurado,
sem maiores sucessos, correlacionar a composio dessas argilas e as relaes entre
seus vrios constituintes com suas propriedades adsorventes. Caulim cermico, por
exemplo, apresenta freqentemente composio qumica semelhante das terras
fuller`s ou das argilas ativadas, embora no possua propriedades adsorventes, nem
seja sensvel ativao por tratamento com cido. Por outro lado, argilas de
composio qumica significativamente diferente exibem poder clarificante
equivalente.
Estudos mineralgicos, conduzidos em amostras de argilas clarificantes de
diferentes procedncias, identificaram o mineral montmorilonita como principal
constituinte dessas argilas. A propriedade de permutar os ctions H+ e Al+3
tambm uma caracterstica comum entre as argilas clarificantes. Por outro lado, as
curvas de desidratao das terras clarificantes so substancialmente diferentes
daquelas apresentadas pelas argilas que no possuem essa propriedade. Enquanto
as primeiras perdem gua rapidamente ao serem aquecidas a 120C, as ltimas s
perdem gua em quantidades apreciveis acima de 400C.
Alm das argilas, o carvo ativo o nico adsorvente usado em escala
aprecivel. Para a maioria dos leos, o carvo ativo apresenta um poder
branqueador muito superior ao das argilas. Entretanto, sua utilizao em larga escala
fica prejudicada pelo seu elevado custo. Por possuir uma superfcie especfica maior
que as argilas, os carves ativados retm mais leo por unidade de peso,
concorrendo, assim, para maiores perdas operacionais, o que contribui, em parte,
para coloc-lo em situao de desvantagem no que se refere ao custo de
processamento. Embora sua capacidade de reteno de leo por unidade de peso
seja maior que a das argilas, a perda total quando se usa carvo pode, s vezes, ser
menor, uma vez que, devido ao seu maior poder clarificante, quantidades menores
podem ser usadas.
O carvo, ativo , tambm, mais eficiente que as argilas no que tange

63
eliminao de odores e sabores. Isto se deve tanto a sua maior superfcie especfica,
como a sua natureza qumica diferente. Na verdade, os carves ativos e as argilas
apresentam, tambm, propriedades diferentes com relao adsoro dos diversos
pigmentos que ocorrem nos leos. Isto faz com que, muitas vezes, associaes
desses produtos sejam mais eficientes que qualquer um deles quando usados
isoladamente. Na prtica, em geral, carvo ativo usado em misturas com argilas na
proporo de 1:10 a 1:20.
A escolha do agente clarificante, a quantidade a ser usada e a definio das
variveis, tempo/temperatura mais adequadas para um processamento especfico
funo da origem do histrico do leo a ser tratado e do seu uso final. leos de
mesma origem que foram submetidos a condies diferentes de armazenamento, ou
submetidos a tratamentos diferentes, respondem diferentemente quando submetidos
ao processo de branqueamento. Por isso, os testes de laboratrio so indispensveis
para definir o melhor procedimento a ser adotado.
Alm da quantidade do produto final, o balano econmico envolvendo custo
e quantidade de adsorvente, assim como as perdas por adsoro, deve ser
considerado. Para isso, tambm os testes de laboratrio so guias de inestimvel
valor. Entretanto, devido diferena de escala operacional, os resultados de
laboratrio devem ser sempre confirmados por testes em escala industrial. O
consumo tpico de clarificantes nos processos em batelada da ordem de 1 a 5% de
adsorvente sobre o peso do leo a ser clarificado. Nos processos contnuos,
principalmente se conduzidos em contracorrente, o consumo ligeiramente inferior.
O tempo de processamento raramente excede aos 30 minutos. Em geral, tempo de
contacto da ordem de 15 a 20 minutos suficiente para que os pigmentos sejam
irreversivelmente adsorvidos.
A temperatura de processo pode variar amplamente, dependendo do leo a
ser tratado e do agente clarificante. As argilas ativadas e os carves ativos
normalmente requerem temperaturas de processo da ordem de 80 a 120C. As
argilas naturais exibem poder de adsoro mximo para temperaturas ligeiramente
superiores. J os silicatos de magnsio necessitam temperaturas de ordem de 200C.
Por outro lado, as gorduras ricas em carotenos ou outros pigmentos termolbeis,
como leo de palma, por exemplo, so preferencialmente clarificados em
temperaturas da ordem de 180C, independente dos agentes clarificantes, por serem

64
esses pigmentos instveis nestas condies.
A agitao outro fator importante e deve ser forte o suficiente para
permitir um ntimo contacto entre leo e o clarificante, no permitindo que este
sedimente.
Durante o processo de clarificao o contacto com oxignio deve ser
reduzido ao mnimo possvel, para evitar problemas de oxidao que tanto pode
promover o escurecimento do leo como a sua rancificao, principalmente se este
for rico em cidos graxos poli-insaturados. O oxignio pode promover escurecimento
nos leos por oxidao de pigmentos j existentes, ou formando compostos coloridos
a partir de substncias incolores como o tocoferol, protenas, gomas, mucilagem e
outros. Esses efeitos parecem ser acelerados pelo efeito cataltico exercido pelos
agentes clarificantes. As plantas modernas, na sua maioria, so operadas sob vcuo.
O uso do vcuo reduz substancialmente os problemas de oxidao e favorece o
processo de adsoro, promovendo uma ligeira desidratao no meio. Os processos
de clarificao sob vcuo, favorecem principalmente a remoo de traos de sabes,
provenientes da operao de neutralizao, que so fortemente retidos pelo leo, se
este contiver umidade. Entretanto, a presena de alguma umidade parece ser
essencial para o sucesso da ao branqueadora dos adsorventes. Todas as argilas
clarificantes possuem uma pequena percentagem de gua, que s pode ser
eliminada mediante aquecimento a altas temperaturas. Em geral, estas argilas
perdem completamente suas propriedades clarificantes, se completamente
desidratada.
Existe um grande nmero de agentes clarificantes disponveis, entre eles o
Filtrol, Super Filtrol, Filtrol Especial, Activite, Terra Fuller`s ativada ou no, Neutrol,
Floridina, Bentonita, Frankonite, Carlonit, Decloro, Kambara, Argil, Anglobit,
Montana, Terrana, Tonsil, Clarsil e vrias marcas de carvo ativado, so os mais
importantes.
As argilas ativadas so comercializadas sob a forma de argilas neutras,
normalmente recomendadas para leos de colorao pouco intensa e de fcil
clarificao, ou ligeiramente cidas, usadas para clarificao de leos problemas,
fortemente coloridos e de difcil branqueamento. As argilas neutras, assim como as
argilas naturais, no alteram significativamente o teor de acidez livre dos leos, nem
causam danos demasiados aos elementos filtrantes (em geral lona), nem ao prprio

65
filtro prensa (corroso), durante a operao de filtrao. J as argilas cidas podem
aumentar ligeiramente a acidez livre dos leos, principalmente se o processo for
conduzido em temperatura elevada e por um longo perodo de tempo. Os elementos
filtrantes, assim como os prprios equipamentos, so tambm mais severamente
atacados quando se usa as argilas cidas.
Adsoro um fenmeno de superfcie que depende s da afinidade
especfica entre o soluto (substncias coloridas) e o adsorvente (agente clarificante).
A expresso matemtica que relaciona adsoro com a concentrao residual de
soluto, para uma determinada temperatura foi desenvolvida por Freundlich.

x
= k *Cn
m
onde:
x a quantidade de substncia adsorvida;
m a quantidade de adsorventes;
C a quantidade residual de substncia;
K e n so constantes.
A equao de Freundlich pode tambm ser escrita sob a forma:

x
log = log k + n log C
m
que nos permite obter uma relao linear entre (x/m) e C, quando estas duas
variveis so plotadas em grfico log-log. Nesse grfico, n o coeficiente angular da
reta e o log K o seu coeficiente linear.
Do ponto de vista prtico, K uma medida do poder branqueador do
adsorvente e n relaciona-se com o mecanismo de adsoro. Assim, se duas
substncias possuem diferentes capacidades de adsoro, mas absorvem atravs do
mesmo mecanismo, elas apresentaro valores de K diferentes e iguais valores de n.
Mantido constante o valor de n, a quantidade de agente clarificante necessrio para
promover o mesmo efeito branqueador inversamente proporcional ao valor de K. O
valor de n determina a faixa de clarificao dentro da qual o adsorvente exibe seu
maior efeito relativo. Um alto valor de n indica que o adsorvente eficiente em
remover as primeiras pores dos pigmentos, mas apresenta uma baixa eficincia
66
para promover um alto grau de branqueamento. Na verdade os valores elevados de
n so desejveis, mas no em detrimento de um valor de K. Os valores de K e n
variam de adsorvente para adsorvente, de leo para leo e dependem das condies
do processo.

C
O
R
c
=n
d
A c
D
S
O d
R
V
I
D
A

COR RESIDUAL

Durante o processo de filtrao, para remoo do agente clarificante o leo


ao percolar a torta formada sobre o elemento filtrante, fica em contato com o
adsorvente em uma concentrao, muitas vezes superior quela usada no reator.
Como resultado, novas relaes de equilbrio so atingidas e um efeito clarificante
adicional alcanado. Esse efeito, denominado press bleach", , possivelmente, o
responsvel pelos melhores resultados obtidos em escala industrial, quando
comparado com os testes de laboratrios. Esse efeito explica tambm a maior
eficcia dos processos contnuos, conduzidos em contracorrentes, em remover os
pigmentos.
Como j mencionado, as operaes de clarificao podem ser conduzidas em
processo continuo ou em batelada, sob vcuo, ou presso atmosfrica em vasos
abertos. Os processos conduzidos em vasos abertos so os que apresentam piores
resultados. Embora tradicionais no passado, hoje s so praticados em unidades
muito pequenas, onde a escala de produo no permite investimentos em unidade
de gerao de vcuo. Nesse processo a ao perniciosa do oxignio pode ser, s
vezes, seriamente danosa ao produto final, como j mencionado. Os processos em

67
batelada conduzidos em vasos fechados, sob vcuo, so ainda muito populares e
conduzem a bons resultados. Os processos contnuos so os mais modernos e os que
mais eficientemente removem tanto o oxignio dissolvido no leo e adsorvido na
superfcie do agente clarificante como traos de umidade. Por isso, esses processos
so os que apresentam melhores resultados, protegendo o leo contra os efeitos
nefastos do oxignio e so mais eficientes que qualquer um dos outros
anteriormente citado.
Os processos contnuos mais modernos utilizam votator, ao invs de um
reator convencional, operando em contracorrente, o que permite uma utilizao mais
eficiente do agente clarificante.
Como j mencionado, alguns agentes clarificantes podem reter at 50% ou
mais do seu peso em leo. Nos agentes clarificantes normalmente empregados nas
indstrias de leo e sabo, essa perda da ordem de 30% a 40%, ou seja, para
cada 100 kg de argila usada, a quantidade de leo retida na torta da ordem de 30
a 40 kg. Em geral, quanto maior for a superfcie especfica do adsorvente, maior ser
a quantidade do leo que ficar adsorvido na torta.
Embora seja relativamente pequena a perda na maioria dos processos,
recomenda-se, por razes econmicas, recuperar o leo retido. Essa operao pode
ser conduzida por vrios processos. Extrao com solvente, simplesmente soprando
a torta com vapor ou ar comprimido, tratando a torta em autoclave ou em vasos no
pressurizados com soda diluda ou, ainda, destilao so mtodos comumente
usados. O leo recuperado normalmente apresenta qualidades inferiores, sendo
recomendado apenas para uso industrial.

4.3.2. Clarificao por extrao com solvente


Assim como possvel ajustar as condies de processo, usando solventes
especiais, como propano, por exemplo, para a separao dos cidos livres mediante
extrao, tambm possvel lanar mo de solventes especiais em condies
controladas para remoo seletiva de pigmentos em leo. Entretanto, o uso de
processos de extrao por solvente para o branqueamento de leos e gorduras
muito pouco difundido.

4.3.3. Branqueamento por aquecimento


Alguns pigmentos, principalmente os carotenides, so instveis quando

68
aquecidos temperatura da ordem de 180-240C. Essa propriedade propiciou o
desenvolvimento de mtodos trmicos para branqueamento de triglicerdeos, entre
eles os leos de palma e girassol. Os processos de refino por destilao e
desodorizao, quando conduzidos a temperaturas acima de 180C, contribuem
significativamente para melhorar a cor do produto final. Entretanto, os mtodos
trmicos so menos efetivos que os processos de adsoro no que tange a maioria
dos pigmentos e suas aplicaes so limitadas. No branqueamento de leos
fortemente coloridos, como Palma, por exemplo, comum associar os efeitos
trmicos sobre os carotenos e as propriedades adsorventes de um agente
branqueador, para levar a cabo o processo de clarificao, trabalhando normalmente
acima de 140C.
O branqueamento trmico do leo de palma, que feito simultaneamente
aos processos de desodorizao e desacidificao, requer um eficiente tratamento
prvio de degomagem e remoo de metais pesados como o Ni, o Cr e o F. Esses
metais so eficientes catalisadores de reaes de oxidao. A presena dos mesmos
leos que vai ser clarificado favorece o seu escurecimento por oxidao de alguns
dos seus componentes. Na maioria dos processos faz-se uma degomagem com cido
fosfrico concentrado, que imobiliza esses metais pesados, seguido de neutralizao
com cal e tratamento com um agente clarificante.

4.3.4. Branqueamento qumico


Um nmero aprecivel de pigmentos e matrias coloridas so sensveis
ao de agentes oxidantes, como ar (oxignio), dicromatos de sdio ou potssio,
hipocloritos, cloritos, dixido de cloro, gua oxigenada, oznio e outros. No se
pode, obviamente, oxidar os pigmentos presentes nos olhos sem tambm,
parcialmente, oxidar as molculas do triglicerdeo, o que pode prejudicar seriamente,
para algumas finalidades, a qualidade do produto. Quando o processo de
branqueamento conduzido com hipoclorito, clorito ou xido de cloro, pode se
formar com os grupos oleifnicos as cloridrinas correspondentes, cujas presenas em
produtos alimentcios so inaceitveis. Assim, os processos oxidativos s so
empregados para branqueamento de leos tcnicos, principalmente aqueles de
colorao muito escura e de difcil branqueamento por outro processo.

Agentes redutores como SO2, sulfitos e hidrosulfitos, tambm podem ser

69
empregados no branqueamento de leos, embora sejam menos efetivos que os
agentes oxidantes.
Entretanto, dentre os processos de reduo, a hidrogenao cataltica
merece destaque especial, no s pela maior e mais generalizada aplicabilidade em
processo de clarificao de leo, como pelo efeito secundrio de clarificao obtido
quando se hidrogena leos com vistas a modificaes de suas propriedades fsicas.
J foi mencionado anteriormente que leos hidrogenados, muito raramente,
necessitam ser submetidos clarificao, uma vez que a reao cataltica do
hidrognio tambm ocorre com as substncias coloridas, destruindo os grupos
cromforos e gerando, como conseqncia, um produto de cor clara, adequado para
quase todas as aplicaes. Entretanto, existem processos que ao contrrio do
anterior, visam, principalmente, eliminar os compostos coloridos. Essas
hidrogenaes quando conduzidas com catalisadores de grande especificidade para
duplas ligaes, como nquel, por exemplo, so quase sempre conduzidas em
condies mais brandas que quelas que visam alterar as estruturas dos
triglicerdeos. Outros catalisadores normalmente usados para branqueamento de
leos por hidrogenao so: a platina, o alumnio metlico e os xidos de ferro,
alumnio e cromo. Qualquer que seja o processo de branqueamento por
hidrogenao, um pr-tratamento do leo, visando remover gomas, mucilagens e
protenas, importante, uma vez que esses produtos so venenos para os
catalisadores.

4.4. Desodorizao
Desodorizao o processo que tem por objetivo eliminar dos leos e
gorduras os odores e flavors indesejveis. Algumas matrias graxas como banha,
gordura bovina, azeite de oliva, manteiga de cacau e manteiga, se extrados ou
preparados de matrias-primas frescas, no necessitam tratamentos posteriores para
a maioria das aplicaes a que se destinam. Entretanto, a maioria dos leos vegetais
e os de origem marinha possuem odores e flavors fortes e desagradveis,
necessitando, portanto, serem previamente desodorizados para que possam ser
consumidos, mesmo quando extrados de matrias-primas frescas e de boa
qualidade.
A partir do sculo passado, a demanda por margarina e gordura animal

70
experimentou um crescimento maior que a oferta desses produtos.
Simultaneamente, o mercado de algodo expandia-se rapidamente, colocando
disposio dos consumidores grandes quantidades de leo.
Comparado maioria dos outros leos vegetais, o leo de algodo se
caracteriza por possuir cor mais escura que a mdia e odor e flavors extremamente
desagradveis. Para viabilizar a adequao desse produto para o consumo humano,
atendendo presso do mercado, surgiram os primeiros processos de desodorizao
que associavam o uso de vcuo e injeo de vapor para destilar os produtos
responsveis pelos odores e flavors desagradveis.
Na grande maioria das vezes, os compostos responsveis pelos odores
desagradveis so cetonas, aldedos hidrocarbonetos e cidos graxos livres. A quase
totalidade dessas substncias possui ponto de ebulio inferior aos triglicerdeos,
podendo, portanto, serem removidos por destilao com arraste a vapor, sob
presso reduzida e temperatura elevada. Presses da ordem de 4 a 10 mmHg e
temperaturas entre 180 240C so comumente usadas nos processos de
desodorizao. O arraste com vapor feito mediante injeo de vapor direto,
superaquecido, no seio do leo que est sendo desodorizado.
A temperatura de operao tem uma grande influncia sobre o tempo
necessrio desodorizao e, como conseqncia, sobre o consumo de vapor. De
acordo com a equao de Clausius Clapeyron, dentro de faixas limitadas, o logaritmo
da presso de vapor de um constituinte voltil de uma mistura , aproximadamente,
proporcional a sua temperatura absoluta. Assim, se um aumento T na temperatura
dobra a volatilidade de um determinado constituinte, um subseqente aumento de
igual valor quadruplica sua volatilidade. Como o tempo de desodorizao
inversamente proporcional presso de vapor do constituinte voltil, podemos dizer
que, dobrando a volatilidade de um determinado odor que se pretende eliminar,
aumentando convenientemente a temperatura de processo, o tempo de
processamento ser reduzido metade. Como conseqncia, o consumo de vapor
usado para fazer o arraste ser menor.
O consumo de vapor tambm dependente da presso sob a qual o
processo conduzido. Quanto menor a presso, menor ser o consumo de vapor,
assim como tambm, ser menor o tempo necessrio para concluir a desodorizao.
Similarmente, as perdas por arraste pelo vapor, durante a operao de

71
desodorizao, so diretamente proporcionais presso de trabalho. Por outro lado,
sob condies de alto vcuo, as reaes de hidrlise ocorrem em um menor grau,
produzindo, portanto, menores quantidades de cidos graxos que, por serem mais
volteis que os triglicerdeos so destilados junto com os odores. Assim, a utilizao
de alto vcuo, principalmente quando associado a temperaturas elevadas, concorre
para a reduo dos custos operacionais, favorecendo a economicidade do processo,
alm de favorecer a remoo dos cidos graxos livres residuais, remanescentes do
processo de neutralizao, ou formados durante o processo de clarificao.
Assim, as perdas durante o processamento podem ser devidas a trs causas:
a primeira, j mencionada, refere-se hidrlise dos triglicerdeos e subseqente
remoo dos cidos graxos livres por destilao; a segunda refere-se perda de leo
neutro por arraste mecnico e a terceira por destilao. As perdas por destilao so
quase sempre muito pequenas. As perdas por arraste podem ser muito elevadas, se
a quantidade de vapor direto injetado for muito grande. As perdas devido ao arraste
mecnico podem ser minimizadas operando-se com equipamentos adequadamente
projetados para, eficientemente, remover as pequenas gotculas de leo que se
formam nas zonas de maior turbulncia e que, uma vez formadas, so arrastadas
pela corrente de vapor. Mesmo os desodorizadores bem projetados requerem um
rigoroso controle do fluxo de vapor para que este no exceda s especificaes do
equipamento, atingindo a zona de separao, com uma velocidade linear maior que
a velocidade crtica, podendo proporcionar pesadas perdas.
A velocidade crtica (V) de vapor requerido para arrastar uma gotcula de
leo, equacionada por Souders e Brown, funo de dimetro da gota (D) e das
densidades do vapor (d2) e do leo (d1).

1/2
d -d
V = K D 1 2
d2

onde K uma constante.

Considerando que d1 muito maior que d2, podemos afirmar que d1 d2 = d1. Logo,

1/2
d
V = K D 1
d2

72
Como em uma dada temperatura d1 constante, esta pode ser combinada com K,
gerando uma nova constante k1. Sendo:

1/2
K 1 = K d1

Logo,

1/2
D
V = K 1
d2

o que nos permite afirmar que a velocidade crtica requerida para arrastar uma
gotcula de leo varia com a raiz quadrada de seu dimetro. Como o volume de leo
arrastado varia com o cubo do dimetro das gotculas, podemos dizer que o volume
de leo arrastado proporcional sxtupla potncia da velocidade do vapor. Na
prtica, as perdas por arraste so ligeiramente inferiores ao previsto pela equao de
Souders, devido ao fato de que o peso das gotculas maiores no corresponde ao
peso de leo arrastado por unidade de tempo.
As perdas por destilao so diretamente proporcionais temperatura e ao
tempo de processamento e inversamente proporcionais ao vcuo sob o qual o
processo conduzido. Os triglicerdeos ricos em cido graxos de pequeno peso
molecular como Cprico, Caprlico, Caprico, Lurico e Mirstico, por possurem
menores temperaturas de ebulio, so os primeiros a serem destilados.
As operaes de desodorizao podem ser conduzidas tanto em
processos contnuos como em batelada. Existem tecnologias e disponibilidade de
equipamentos para ambos. Os processos em batelada, os primeiros a serem
desenvolvidos, menos eficientes, operam em reatores de at 20 toneladas. A
pequena superfcie de contacto entre o leo e o vapor usado para arrastar as
substncias odorferas uma das suas principais desvantagens. Outra desvantagem
relacionada com a maioria dos processos em batelada a presso hidrosttica
exercida pela prpria coluna de leo, que pode atingir at dois metros de altura nos
equipamentos de maior porte. Assim, apenas a camada superior fica, na realidade,
submetida ao vcuo de operao. medida que se desloca da superfcie para o
fundo do reator, a presso aumenta rapidamente de acordo com a equao:

73
p = g h + Po

onde:
p a presso a um ponto situado a uma altura h da superfcie;
h a altura da coluna hidrosttica do leo onde est sendo medida a presso
p;
Po a presso na superfcie do leo (presso de operao);
a massa especfica do leo;
g a acelerao da gravidade.
Assim, os efeitos do alto vcuo, necessrios ao processo, a que o reator
submetido, s se faz sentir em sua totalidade na parte superficial.
Os processos contnuos so mais eficientes e dispem de uma grande
variedade de equipamentos, desde os modernos desodorizadores de camada fina
(filme) at os mais antigos, constitudos de conjuntos de bandejas e borbulhadores,
montados em um reator tubular (altura muito maior que o dimetro), at certo ponto
semelhante a uma coluna de destilao.
Os processos contnuos, comparados com os processos em batelada,
requerem maior investimento fixo, mas em compensao consomem menos vapor. O
consumo de vapor em um processo em batelada pode atingir 50 kg por 100 kg de
leo. Os processos contnuos modernos so mais econmicos e consomem, em
mdia, cerca de 4 kg a 6 kg, raramente excedendo aos 8 kg por 100 kg de leo
desodorizado. O tempo de processamento nos processos contnuos tambm muito
inferior ao praticado nos processos em batelada. Dependendo do vcuo e da
temperatura, processos em batelada podem requerer at 10 horas para completar o
ciclo operacional, carregamento do reator, aquecimento, desodorizao, resfriamento
e descarregamento. Nos processos contnuos, o tempo de resistncia quase
sempre inferior a 50 minutos.
5. Controle da Qualidade e Controle de Processo
A implantao e manuteno de um bom laboratrio de controle de
qualidade , sem dvida, imprescindvel para que o industrial possa garantir o
atendimento ao seu mercado consumidor com produto de boa qualidade, alm de
assegurar que o produto que est sendo posto venda atende aos requisitos dos
rgos Governamentais de fiscalizao. Para o fabricante de sabo em barra, os

74
principais parmetros a serem controlados no produto final so:

umidade;
acidez livre;
alcalinidade livre;
alcalinidade total;
Cor;
teor de cidos graxos;
composio da matria graxa em cidos graxos;
insaponificveis;
insolveis em gua;
insolveis em lcool;
ttulo da matria graxa;
peso.

Entretanto, no necessrio que se faa o controle de todos esses ndices no dia-a-


dia da produo industrial. Por outro lado, o controle de alguns desses ndices
imprescindvel. so eles:
Umidade Deve ser feita na massa pronta aps a saponificao para verificar
se a mesa atende aos limites de umidade estabelecidos. Massa muito mida
de difcil bombeamento e muito mida dificulta o processo de extruso. A
umidade deve, tambm, ser controlada no produto acabado (tablete), para
verificar se o produto est conforme sua especificao. Como uma anlise
fcil de ser realizada e que consome pouco tempo (quando feita em balanas
equipadas com sistema de infravermelho) recomenda-se controlar a umidade
dos tabletes produzidos em intervalos de tempo regulares (de uma em uma
hora, por exemplo).
Alcalinidade Livre/Acidez Livre - Deve ser feita na massa pronta aps a
saponificao para verificar se a mesa atende aos limites estabelecidos. Deve,
tambm, ser controlada no produto acabado (tablete), para verificar se o
produto est conforme sua especificao. Esses dois controles so
mutuamente exclusivos. Normalmente, os sabes so especificados para que
apresentem uma pequena alcalinidade livre (AL<0,1), tanto na massa pronta
como no produto acabado. Massas de sabo ligeiramente cidas so moles e

75
difceis de serem extrusadas. Caso seja necessrio trabalhar com uma massa
de sabo com acidez livre, pode-se contornar as dificuldades de extruso
aumentando o teor de cloreto de sdio, para aumentar a sua consistncia, ou
reduzir a umidade do tablete. A presena de acidez livre no sabo melhora a
cremosidade da sua espuma, o que desejvel nos sabonetes e
imprescindvel nos cremes de barbear, onde a acidez livre e quase sempre
maior que 5% expresso em cido olico.
Teor de cidos graxos (AGT) Deve ser feito para controlar o produto final e
verificar se o mesmo atende s especificaes do mesmo. A determinao do
AGT trabalhosa, toma muito tempo e sujeita a erros. Por isso, ela deve ser
conduzida por pessoas bem treinadas e cuidadosas. Por essa razo, o controle
de AGT raramente feito em intervalos regulares de tempo, a exemplo da
umidade. Entretanto, muito importante que se faa uma inspeo do lote
produzido, antes que o mesmo seja liberado para o estoque de produtos
acabados. Uma boa prtica consiste em reservar as amostras que sobraram
das determinaes de umidade e, no final do turno, homogeneza-las para que
seja possvel retirar uma amostra representativa do lote que foi produzido.
Essa amostra, representativa do lote, , ento, analisada quanto ao seu AGT e
o resultado usado para efeito de liberao do mesmo.
Peso Deve ser controlado em intervalos regulares de tempo, na sada da
cortadeira, como controle de processo. Deve-se, tambm, ser controlado no
lote produzido para ver se o mesmo atende aos requisitos metrolgicos
estabelecidos para o produto.
Cor Deve ser controlada na massa produzida, ao final da saponificao,
antes e aps a adio dos corantes e pigmentos. Deve, tambm, ser
controlada no produto final, em intervalos regulares de tempo, na sada da
cortadeira como controle de processo. O controle da cor do produto na sada
da cortadeira particularmente importante para os produtos translcidos
(sabes glicerinados). O controle da cor pode ser feito por comparao visual,
usando um padro como referncia ou lendo as cores (vermelho, amarelo e
azul) de reflexo em um colormetro LOVBOND.
Compete, tambm, ao controle de qualidade analisar as vrias matrias-
primas e informar ao Departamento de Compras e produo sobre a qualidade e

76
adequao das mesmas para o processamento.
Para as matrias-primas gordurosas, as anlises mais comuns e importantes
so:

ttulo;
ponto de fuso;
acidez livre;
impurezas;
ndice de saponificao;
Teste de clarificao;
ndice de iodo;
cor;
ndice de refrao;
cor de saponificao;
ndice de perxido;
composio em cidos graxos.
No dia-a-dia da produo industrial no necessrio que se faa o controle de todos
esses parmetros. Para recepo das matrias graxas, os controles imprescindveis
so:
Cor A determinao da cor da matria graxa que est sendo recebida,
normalmente feita atravs da leitura das cores de refrao amarela e
vermelha, usando um colormetro LOVEBOND, fundamental para que se
possa definir o tanque no qual vai ser estocada e se o mesmo atende as
especificaes de compra.
Acidez livre Acidez elevada um indicativo de que a matria graxa foi
produzida ou estocada em condies inadequadas. Quando associada a uma
cor elevada, principalmente com relao ao vermelho, a acidez livre elevada
um forte indicativo de dificuldades na clarificao e quando acima de 5% pode
representar perda de processo para quem recupera glicerina.
Impurezas Classifica-se como impurezas todos os contaminantes que podem
ser separados em uma centrfuga. Eles incluem gua e uma enorme gama de
slidos em suspenso (protenas, gomas, materiais de natureza argilosa, ossos
finamente divididos, etc.). comum as indstrias solicitarem um desconto no

77
preo das gorduras, proporcional ao teor de impurezas quando esta superior
a 0,5%.
Cor de saponificao As gorduras fortemente oxidadas, quando em contato
com soda, desenvolvem produtos fortemente coloridos (quase sempre
marrom escuro). As gorduras que desenvolvem reaes de escurecimento
quando atacadas por soda, quase sempre apresentam cores claras.
Entretanto, devidos as reaes de escurecimento promovidas pela soda, vo
fatalmente produzir sabes escuros.
Teste de clarificao Todas as gorduras que devero ser clarificadas para
adequao de cor s especificaes dos produtos devem ser submetidas a um
teste rpido de clarificao em laboratrio. Alguns fornecedores menos
escrupulosos fazem uma ligeira clarificao das gorduras que apresentam uma
colorao muito escura, principalmente com relao ao vermelho, antes de
embarc-las para o cliente. Essas gorduras podem at atender s
especificaes de cor estabelecidas em contrato, mas, quase sempre falharo
em atender s especificaes de cor para os produtos aos quais elas se
destinam, por no responderem satisfatoriamente a novas clarificaes.
Ponto de fuso O ideal seria determinar o ttulo da gordura. Entretanto, a
determinao do ttulo trabalhosa e consome um tempo relativamente
longo, o que pode representar um problema como controle para recepo de
matrias-primas. O ponto de fuso d uma boa indicao do ttulo da gordura
e sua determinao rpida. O ttulo de uma matria graxa um importante
parmetro para definir a composio das gorduras que sero usadas na
formulao do sabo.
Entre as matrias-primas saponificantes, a soda custica e a potassa custica
so as mais importantes e so, na sua quase totalidade, fornecidas sob a forma de
soluo a 48 - 50 % em peso. Para essas duas matrias-primas os ndices mais
importantes so:

concentrao da base (NaOH ou KOH);


densidade;
cor;
teor de cloretos.

78
Um grande nmero de empresas determina apenas a densidade da soda ou
da potassa para verificar sua adequao as especificaes de contrato com o
fornecedor ou ao laudo que acompanha a nota fiscal. Entretanto, isso um erro. A
determinao da percentagem de NaOH ou KOH rpida e simples, e o que
realmente interessa ao comprador so esses parmetros e no a sua densidade. A
densidade pode ser mascarada pela presena de sais solveis, como o NaCL e o
Na2CO3. O NaCl um contaminante relativamente comum na potassa custica e a
barrilha pode se formar em quantidades apreciveis se o produto foi exposto ao ar
por um tempo muito longo.

NaOH + CO2 NaHCO3 ou KOH + CO2 KHCO3

Para as matrias-primas coadjuvantes (silicatos, barrilha, talco, carbonato de


clcio, caulim, amido, acar, antioxidantes, alvejantes, cloreto de sdio, fosfatos,
etc.), testes especficos devem ser desenvolvidos visando assegurar ao
Departamento de Compras, condies de deciso de aceitar, ou no, os lotes de
fornecimento e a produo os subsdios para a escolha da melhor opo de
processamento. Entre os diversos testes possveis, temos:

densidade;
densidade aparente;
granulometria;
alcalinidade;
insolveis em gua;
umidade;
cor.
Alm da qualidade dos produtos finais e das matrias-primas, o controle de
qualidade deve tambm desenvolver testes, que permitam ao pessoal da produo
acompanhar as diversas etapas do processo de fabricao e decidir quanto
necessidade, ou no, de se adotar medidas corretivas.
Para o fabricante de sabo em barra, os testes mais importantes para o
controle de processo so:
acidez livre;
alcalinidade livre;
alcalinidade total;
79
ttulo;
peso;
cor;
concentrao de eletrlitos no sabo;
concentrao de eletrlitos nas lixvias;
umidade;
insolveis em gua;
insolveis em lcool;
teor de glicerina;
teor de glicerina nas lixvias;
composio em cidos graxos.
As marchas analticas para o desenvolvimento de alguns dos testes e
anlises mencionadas podem ser apreciados no anexo 1.
6. Sabes como Produtos de Limpeza
Os sabes, assim como todos os produtos de limpeza, pertencem classe
dos compostos tensoativos. Como o prprio nome sugere, tensoativos so todas as
substncias capazes de modificar a tenso superficial de um slido ou de um lquido,
ou ainda, modificar a tenso interfacial de interfaces, lquido-slido, lquido-lquido e
lquido-gs. Dependendo das suas aplicaes, os tensoativos podem ser classificados
em: detergentes, molhantes, emulsificantes e espumantes. Todos os tensoativos so
caracterizados por possurem uma estrutura molecular relativamente grande e
composta por dois grupos de naturezas diferentes, no que diz respeito as suas
interaes com a gua.
Tomando um sabo, digamos o Palmitato de Sdio, como exemplo de um
tensoativo, podemos observar que sua molcula CH3(CH2)13 CH2 CONa+
composta por dois grupos: um apolar, com 15 tomos de carbono CH3 (CH2)13
CH2, com pouca ou nenhuma afinidade pela gua (hidrfobo), cuja molcula polar
e, conseqentemente, grande afinidade pelas gorduras (lipoflico) e substncias
insolveis em gua, que tambm so apoiares. O outro grupo (CHONa+), sendo
de natureza polar, exibe afinidade pela gua (hidrfilo) e repulso as gorduras
(lipfobo). O balanceamento entre estas duas tendncias (lipoflica-hidroflica) e a
natureza das interaes dos dois grupos so os principais fatores que vo determinar
o campo de utilizao de um tensoativo (detergente, emulsificante, etc.) e o sucesso
80
de sua utilizao. Os detergentes, classe na qual os sabes esto classificados, so
compostos cujo balano hidroflico-lipoflico adequado para a remoo das
sujidades mais comuns, nos processos de lavagem a mido (usando gua).
O mecanismo pela qual um sabo age como um produto de limpeza
complexo e existem discordncias quanto aos detalhes de atuao. Entretanto, os
pontos aqui discutidos so de concordncia geral.
Quando sabo solubilizado em gua, as molculas ionizadas migram para a
superfcie dispondo-se ali de tal forma, que a parte parafnica da cadeia se projeta
acima da mesma. A razo pela qual as molculas de sabo so repelidas para a
superfcie deve-se ao fato de as molculas de gua, por serem polares, atrarem-se
mutuamente com muito mais fora do que elas atraem a parte parafnica (mais
volumosa) das molculas de sabo. Assim, podemos dizer que as cadeias parafnicas
dos sabes so literalmente expelidas para fora da soluo. Se comessemos com
uma poro de gua pura e adicionssemos a ela, lentamente, um sabo,
poderamos observar que a concentrao de ons na superfcie iria aumentando
medida que o sabo fosse sendo adicionado, at atingir um ponto crtico, no qual
toda a superfcie livre da gua tenha sido substituda por outra de natureza
parafnica. Neste ponto, para que um novo on possa ser admitido na superfcie,
outro deveria dali se deslocar para a soluo. Entre tanto, a gua no seio da soluo,
por fora da coeso entre suas molculas, continua a repelir as partes parafnicas
obrigando os ons de sabo a se agruparem em micelas, medida que novas
quantidades de sabo so adicionadas. As micelas possuem natureza coloidal e so
formadas de tal modo que a parte parafnica da cadeia do sabo so projetadas para
o seu interior, criando assim, uma superfcie inica. Podemos dizer que as solues
de sabo formam sistemas dinmicos onde as micelas esto continuamente sendo
criadas e destrudas. Essa caracterstica das solues de sabes importante para a
processo de remoo das sujidades, que envolvem o deslocamento das partculas de
sujeira, leos e graxas, e a estabilizao das mesmas pelas miceIas, mantendo-as
em suspenso.
7. Processos de Saponificao
Das indstrias de transformao, a indstria de sabo talvez seja a que mais
tem resistido a inovaes tecnolgicas, principalmente no Brasil. Embora algumas
modernizaes tenham sido introduzidas na fase de acabamento, onde os velhos
81
caixotes, normalmente de madeira, usados para resfriar e solidificar o sabo, tenham
sido substitudos por equipamentos modernos, como os conjuntos MAZZONE. Esses
equipamentos so compostos por secadores, que ajustam a umidade do Neat Soap
produzido, extrusoras que modificam a sua estrutura cristalina, molda, corta e
estampa os tabletes. O processo de saponificao em si, mesmo para aqueles que
trabalham com cidos graxos, ainda bastante semelhante aos usados no final do
sculo XIX. Na maioria das indstrias, tachos cilndricos quase sempre equipados
com sistema de injeo direta de vapor, de capacidade variando de 20 a 100 t, so
usados para o processo de saponificao. Os "Saboeiros", profissionais com
excepcional prtica na conduo do processo de saponificao, na maioria das
indstrias, conduzem os processos praticamente sem a necessidade e a interferncia
do laboratrio de controle de processo. Neste aspecto, tambm, no estamos muito
distante do final do sculo XIX.
Entretanto, as bases cientficas necessrias ao desenvolvimento de processos
modernos de saponificao, assim como as tecnologias e os equipamentos
necessrios para este fim, j se encontram desenvolvidos h algumas dcadas.
Para efeito didtico, os processos de fabricao de sabo podem ser
divididos em dois grupos: processos em bateladas e processos contnuos.
Como j mencionamos, os processos em bateladas so conduzidos em
reatores de grande capacidade onde as matrias graxas e a soda custica so
misturados em reatores normalmente chamados de tachos. Em geral, os tachos so
equipados com sistema de injeo de vapor direto que serve para aquecer a massa
reacional e manter o sistema em constante agitao, dispensando o uso de agita
dores. Essa forma de aquecer e agitar particularmente muito empregada nos
tachos de grande porte e dispensa o uso de agitadores mecnicos, mesmo quando
se fabrica sabes fortemente carregados com cargas insolveis (algamatolito, talco,
carbonato de clcio, etc.).
Os processos em batelada podem ser operados tanto com triglicerdeos como
com cidos graxos como matrias-primas. Quando se usa cidos graxos, o tempo de
saponificao significativamente inferior (30 a 60 minutos), quando comparado
com o tempo de reao para os leos e gorduras (120 a 240 minutos). Findo o
processo de saponificao, na maioria das indstrias que saponifica triglicerdeos
(exceto naquelas que produzem sabo empastado), tem-se o incio o processo de

82
refino, que tem por objetivo recuperar o glicerol e melhorar a qualidade do produto.
Quando cidos graxos so usados como matrias-primas ao invs de leos e
gorduras, o refino s se faz necessrio quando se trata de produto de toucador, que
requer um Neat Soap mais puro e de melhor qualidade no que concerne cor e
odor. Para produto de toucador, o refino s no se faz necessrio quando se trabalha
com cidos graxos destilados. Quando se usa cidos graxos e o Neat produzido se
destina produo de sabo em barra, o refino dispensvel.
O refino do sabo empastado para obteno da glicerina e sabo refinado,
pode ser feito por dois processos, i.., processo sublixvia e processo subgraxo.
O processo de refino sublixvia, tambm denominado simplesmente corte,
aquele no qual o sabo empastado, obtido aps a saponificao, recebe a adio de
eletrlitos, normalmente cloreto de sdio, em quantidade suficiente para precipitar o
sabo (curd) que, por ser mais leve, acumula-se na parte superior do reator,
separando na parte inferior uma soluo salina rica em glicerol denominada lixvia
(Lye). O cloreto de sdio o eletrlito mais usado no processo de refino sublixvia. O
sabo curd que se separa na parte superior do reator ainda retm uma quantidade
aprecivel de cloreto de sdio e glicerina. A elevada concentrao da lixvia (soluo
de cloreto de sdio) usada no corte, produz uma massa de sabo curd de viscosidade
relativamente elevada, que retm uma infinidade de pequenas gotculas de lixvia em
seu seio. por essa razo que o sabo curd obtido no processo de refino sublixvia,
independente do tempo de separao usado, contm uma elevada concentrao de
cloreto de sdio (>0,7%), fazendo com que o mesmo seja inadequado para produo
de sabonete ou sabes extrusados. Assim, o processo de refino sublixvia, na prtica,
deve ser seguido de um processo de refino subgraxo para reduzir a concentrao de
cloreto de sdio no sabo. No processo de refino subgraxo, a quantidade de eletrlito
adicionada menor, promovendo apenas uma instabilizao do sabo que, como no
caso anterior, separa-se migrando para a parte superior do reator, formando o que
chamamos sabo neat ou simplesmente neat. A soluo salina, ainda contendo uma
quantidade aprecivel de sabo e glicerol, separa-se no fundo do reator, formando o
que chamamos sabo niger. Entre os eletrlitos usados no processo de refino
subgraxo, o cloreto de sdio e a soda custica so os mais comuns. Na prtica,
quase sempre, usa-se uma mistura de cloreto de sdio e soda custica. Essa
estratgia usada para reduzir o teor de cloreto de sdio no neat. Caso seja

83
necessrio reduzir ainda mais o teor de NaCl no neat, o qual altamente desejvel
quando este se destina a produo de sabonetes, pode-se usar uma mistura de
eletrlitos mais rica em soda na lixvia de refino. Quando soda custica em quantidade
elevada usada em associao com cloreto de sdio para fazer o refino subgraxo, o
sabo neat produzido quase sempre apresenta uma alcalinidade livre acima do
especificado, requerendo a adio de um cido para sua neutralizao. Nesse caso,
comum usar cido ctrico ou, principalmente, cidos graxos destilados. Tem sido
reportadas alteraes de cor e odor em produtos que foram fabricados a partir de neat
que recebeu cido ctrico para ajustar a sua alcalinidade livre. Esses problemas
desaparecem quando ele substitudo por cido lurico.
Quando o objetivo do processo de refino a recuperao da glicerina,
normalmente so feitos dois ou trs cortes em contrata corrente, seguidos de um
refino subgraxo. Nos cortes em contra corrente, a lixvia do terceiro corte usada
para cortar o curd resultante do primeiro corte e a lixvia do segundo corte usada
para cortar um sabo recm fabricado (veja esquema abaixo).
A lixvia resultante do primeiro corte, normalmente com mais de 12% de
glicerol, alimenta o processo de produo de glicerina. O curd produzido no terceiro
corte recebe um refino subgraxo para produzir um sabo neat e um sabo niger. O
sabo neat alimenta o processo de fabricao de sabo extrusado ou o processo de
fabricao de sabonete. O sabo niger usado para dar incio a um novo processo
de saponificao.
Como o niger arrasta com ele uma parte substancial das impurezas que
esto presentes no sabo, a sua utilizao para dar incio a uma saponificao nova
no pode ser integral. Normalmente, na prtica apenas 60% a 90% do niger
reciclado. Cerca de 10% a 30% descartada para produo de produtos menos
nobres, aonde as impurezas que vo se concentrando no niger no so to
importantes para a qualidade do produto.
O processo de refino, alm de possibilitar a recuperao da glicerina,
melhora as qualidades do sabo ao remover uma parte substancial das impurezas
contidas no mesmo. Nesse aspecto, o processo subgraxo, por ser mais eficaz em
remover essas impurezas, leva obteno de um produto final de melhor qualidade
que o processo sublixvia.
Para a fabricao de sabonete de boa qualidade, o refino do sabo indispensvel

84
em face da melhoria na qualidade que o processo de refino proporciona ao produto. Essa
melhoria na qualidade da massa tem um reflexo muito grande nas caractersticas de
perfumao do sabonete, reduzindo a quantidade de perfume necessrio para a perfumao
do produto e melhorando a performance da fragrncia.
Para a fabricao de sabo extrusado, mesmo para os de boa qualidade, o refino
pode ser dispensado.
Hoje, com o preo da glicerina em franca reduo, por ser ela um subproduto da
indstria de biodisel, os pequenos fabricantes de sabonetes encontram dificuldades para refinar
suas massa de sabonete pelo processo convencional, usando cloreto de sdio, devido ao
volumoso efluente gerado, rico em glicerina e cloreto de sdio. O seu tratamento para descarte
nos efluentes municipais muito oneroso e sua utilizao para fabricao de sabes extrusados
no possvel devido ao seu elevado teor de cloreto de sdio (normalmente acima de 5,5%).
Uma alternativa para contornar esse problema usar a soda custica ao invs de cloreto de
sdio para fazer os cortes e o refino da massa de sabonete. As lixvias resultantes dos cortes,
ricas em soda custica (cerca de 5% de NaOH) e glicerina, bem como o niger produzido no
refino subgraxo, tambm rico em soda custica (cerca de 4% de NaOH) e sabo, podem ser
integralmente usados para a fabricao de sabes extrusados. O neat produzido a partir do
refino com soda custica apresenta uma alcalinidade livre da ordem de 0,4%. Essa alcalinidade
livre deve ser neutralizada por adio de cidos graxos (cido esterico, cido lurico, etc).
Ao final do acerto da alcalinidade/acidez livre do sabo do neat produzido a partir do
processo de refino com soda custica a massa do sabo produzido, em comparao com aquele
obtido a partir do processo de refino com cloreto de sdio, apresenta maior viscosidade. Assim,
a sua transferncia para etapas subseqentes de processamento, normalmente por meio de
bombas, mais difcil. Para contornar esse problema, pode-se adicionar cloreto de sdio (0,2 a
0,4%) para promover o afinamento (reduzir a viscosidade) da massa.

85
Desenho esquemtico de um sistema de refino de sabo com 3 cortes e um refino subgraxo realizados em contra corrente

Unidade Extrao de Glicerina - Lavagem (Extrao) em contra corrente

Depsito
de
Depsito
Soluo
de Lixvia
de NaOH
Reator de (Soluo
saponificao de NaCl)
Fase Sabo Niger (sabo
cola) - Volta para o
reator de saponificao
(

( (

Fase Fase Fase Fase


Sabo Sabo Sabo Sabo
( (

(
Neat para
Fase Fase Fase Fase formulao
Lixvia Lixvia Lixvia Lixvia de sabo
Lixvia
Glicerinosa.
Vai para a
unidade de Primeira Segunda Terceira Quarta
Lavagem
evaporao Lavagem Lavagem Lavagem

86
A soda custica, quando usada para os processos de corte e refino de sabo,
em comparao com o cloreto de sdio, apresenta as seguintes vantagens e
desvantagens

a) Vantagens
Produz uma massa refinada com odor menos intenso, porque ela mais eficiente
para remover impurezas;

Tende a produzir uma massa refinada mais clara, pelas mesmas razes;

Permite produzir massa para sabonetes com teor de cloreto de sdio variando de
zero a qualquer valor desejado.

b) Desvantagens
a) No pode ser usada quando a lixvia glicerinosa destina-se a fabricao de
glicerina;

b) Requer a utilizao de cidos graxos para fazer o ajuste da acidez/alcalinidade da


massa refinada;

c) O neat produzido apresenta uma viscosidade maior e, portanto, mais difcil de


ser transferido para etapas subseqentes.
Para aumentar a concentrao de glicerina na lixvia de fundo, o processo de
lavagem (refino) pode ser conduzido em contracorrente, usando a lixvia do batch de
ordem n1 para lavar o batch de ordem n. Utilizando esta tcnica de lavagem e
conduzindo o processo adequadamente, pode-se obter lixvias com at 15% de glicerina
nos processos em batelada e at 30% nos processos contnuos, o que representa uma
considervel economia de vapor para concentrar lixvia para produzir a glicerina loura
para o processo de destilao.
O tempo requerido para completar as operaes de saponificao e refino, nos
processos em bateladas, pode variar de dois a oito dias, dependendo do grau de
purificao do Neat desejado e do grau de recuperao de glicerina a ser alcanado.
Terminado o processo de saponificao, o Neat Soap produzido, refinado ou

87
no, pode ser transferido para caixas para resfriamento e corte, ou processado em
equipamentos modernos que incluem ajuste do teor de umidade e extruso, conforme
j mencionado.
Os processos contnuos so bem mais rpidos que os processos em batelada,
raramente excedendo a 24 horas para completar as operaes de saponificao e
lavagem (refino), e como os anteriores, podem ser usados tanto para leos e gorduras
como para seus cidos graxos.
Entre os diversos processos contnuos temos o Mills -primeiro a ser usado
industrialmente-, o Sharples, o Monsavon, o Unillever, o Soaprazon e o De Laval e
Mazzone. Os processos contnuos mais modernos utilizam colunas de lavagem para
separar a lixvia do Neat Soap. O processo de refino normalmente conduzido em
contracorrente, que alm de eliminar completamente a formao de Niger sem prejuzo
para a qualidade do Neat produzido, possibilita obter lixvias com at de 30% de
glicerina. Centrfugas tambm podem ser usadas para fazer o refino do sabo, com
resultados equivalentes. As unidades que usam centrfugas para fazer o refino do sabo
so mais difceis de serem operadas, apresentam custo de manuteno mais elevado,
alm de serem mais caras (maior investimento fixo).
Nas Unidades de processo contnuo, normalmente o neat produzido tratado
em equipamentos tipo mazzone, conforme j mencionado. O processo de extruso alm
de favorecer a adio de perfumes, pigmentos e cargas, promove uma recristalizao da
massa de sabo, produzindo, principalmente, cristais . Os sabes cristalizados na
forma so mais duros, mais solveis, mais agradveis ao tato e mais transparentes.
A tendncia da indstria de sabo, hoje, principalmente no que se refere
produo de sabonetes, de se desenvolver no sentido de se trabalhar com cidos
graxos destilados e saponificao contnua, produzindo Neat Soap de elevada pureza e
dispensando os tradicionais processos de refino e lavagem.
8. Lixvia Limite de Corte (LLC)
Lixvia limite de corte definida como sendo a concentrao mnima de eletrlito que
uma lixvia deve possuir para impedir que um determinado sabo seja solvel nela.
A lixvia limite de corte (LLC) uma caracterstica de cada matria-prima usada

88
na fabricao de sabo. No caso de misturas de gorduras, a lixvia de corte da mistura
dada pela mdia ponderada das lixvias limite de cada gordura.

0
LLC = ( Xi ) * (LLCi )
n

onde,
xi = a frao mssica do constituinte i;
LLCi = lixvia limite de corte da frao i;
i = n de ordem da frao.

O conhecimento das LLC indispensvel j que elas determinam qual o teor de


eletrlitos que deve ser usado para se efetuar o "corte" do sabo, e limitam as
quantidades de eletrlitos que podem ser usados como carga de sabo, sem resultar na
obteno de produtos heterogneos constitudos por duas ou mais fases. Em geral
podemos dizer que, quanto mais solvel for um sabo, maior ser a concentrao da
lixvia limite de corte. Podemos tambm dizer que sua concentrao diretamente
proporcional ao ndice de iodo do leo ou gordura e ao seu ndice de saponificao.
Entretanto, importante mencionar que a LLC por estar associada a solubilidade do
sabo, ela muito mais dependente do ndice de saponificao da matria graxa (que
uma medida do seu peso molecular) do que do seu ttulo (que uma funo do seu
ndice de iodo). O conceito de LLC uma conseqncia direta da interpretao dos
diagramas de fase de Mc Bain, que ser abordado a seguir.
As lixvias limites das matrias graxas utilizadas mais freqentemente esto
relacionadas na Tabela VIII, podendo ser calculadas e expressas para qualquer
eletrlito, usando-se os fatores de equivalncia que ser apresentado a seguir.

89
Tabela VIII Lixvia Limite de Corte para as matrias graxas mais comuns.

Matria graxa Como % NaOH nas Lixvias Como % NaCl na Lixvia


leo de algodo 5,3 6,41
leo de amendoim 5 6,05
Sebo 4,6 5,56
leo de Babau 18,00 21,78
leo de mamona 27,00 32,57
leo de palma 4,50 5,45
Estearina de palma 4,50 5,45
A ttulo de ilustrao, a LLC de uma mistura de 80% de sebo e 20% de leo de
babau ser igual a 7,28% de NaOH, ou seja:

LLC = 0,8 x 4,6 + 0,2 x 18 = 7,28 % NaOH

ou ainda, expressa em NaCl

LLC = 0,8 x 5,56 + 0,2 x 21,78 = 8,72% NaCl

Nos processos de fabricao de sabo, principalmente na fase de formulao,


normalmente usa-se mais de um eletrlito diferente, seja como simples carga, ou com
objetivo especfico de melhorar a qualidade do produto. Por isso, o conhecimento dos
fatores que permitam expressar a concentrao de um eletrlito, em termos de outro
(Tabela IX), de extrema importncia assim como tambm importante poder referir-
se a uma mistura de eletrlitos pela sua concentrao reduzida a um nico componente.
Denominamos de concentrao reduzida a concentrao equivalente expressa
em termos de um s eletrlito. Assim, a concentrao reduzida de uma mistura,
contendo 3% de NaOH, 2% de NaCl e 1,5% de silicato neutro, de 6,8% de NaCl, ou
seja:

3 x 1,21 1,5 x 1,21


CR = + + 2 = 6,08
1 4

onde,

90
CR = a concentrao reduzida.
A mesma mistura pode ser expressa em termos de NaOH. Assim temos:

2 x1 1,5 x 1
CR = + + 3 = 5.028% de NaOH
1,21 4

ou ainda, expressa em barrilha:

3 x 1,96 2 x 1,96 1,25 x 1,96


CR = + + = 9,85% de Na 2 CO 3
1 1,21 4

ou ainda, expresso em silicato alcalino:

3x3 2x3 1,5 x 3


CR = + + = 15,084% de (Na 2 O 3 ) 3 (SiO 2 ) 2
1 1,21 4

Tabela IX - Fatores de equivalncia entre eletrlitos.

Nome Frmula Fator Forma Comercial


Soda Custica NaOH 1 Sol. 48% p/p
Sal NaCl 1,21 Slido
Silicato neutro Na2O:SiO2 4 Sol. 4l B com 38% de
Silicato (Na2O)3(SO2)2 3
Sol. 60 B com 54% de
Barrilha Na2CO3 1,96
Slido

9 . Diagrama de Fase
Os sistemas formados por misturas de sabes e gua so complexos e podem
exibir diferentes formas, dependendo da relao entre os dois constituintes, da
temperatura e da presena, ou no, de eletrlitos. A maneira mais simples de abordar a
questo atravs do estudo dos diagramas de fase, embora sejam estes ainda de
grande complexidade, variando de matria-prima para matria-prima. Como pode ser
apreciado na Figura 1, diagrama de fase Oleato de Sdio/gua, dez fases podem ser
identificadas, ou sejam:

Curd slido opaco cristalino (fibras);

Super-Curd similar ao Curd;

91
Sub Waxy ainda slido cristalino, porm menos opaco que a fase Super-Curd;

Waxy menos opaco e mais mole que a fase Sub Waxy;

Super-Wax slido ligeiramente translcido e relativamente mole;

Subneat fludo translcido, ligeiramente turvo;

Soapboilers Neat fludo translcido turvo;

Super Neat similar ao Soapboilers Neat, porm menos turvo;

Middle lquido cristalino, anistropo, de elevada viscosidade e pegajoso;

Soluo isotrpica fase lquida relativamente clara e pouco viscosa.


A grande complexidade desses diagramas aliados s dificuldades em se obt-los
para as diferentes composies de matrias-primas usadas e, ainda, por no preverem
a participao de eletrlitos, sempre presentes nos sistemas em processo de
saponificao ou em refino, faz com que sejam de pouca utilidade prtica para os
fabricantes de sabo.

92
Figura 1 Diagrama de fase do sistema oleato de sdio/gua. (A) subneat, (B)
superwaxy, (C) waxy, (D) subwaxy, (E) super curd e (F) - curd

Acompanhando a isotrmica de 100C, de 0 a 100% de concentrao de Oleato


de Sdio, podemos distinguir as seguintes fases:

0 a 31% - soluo isotrpica;


31 a 34% - mistura das fases, soluo isotrpica e Middle;
34 a 42% - fase Middle;
42 a 43% - mistura das fases Middle e soluo isotrpica;
43 a 44% - soluo isotrpica;
44 a 69% - mistura das fases soluo isotrpica e Soapboilers Neat;
69 a 86% - fase Soapboilers Neat;

93
86 a 94% - mistura das fases Soapboilers Neat e Waxy;
94 a 96% - fase Waxy;
96 a 98% - mistura das fases Waxy e Subwaxy;
98 a 100% - fase Subwax.

Similarmente, se uma linha correspondente concentrao de 65% de Oleato


de Sdio em gua for traada verticalmente da temperatura ambiente at a completa
fuso do sabo, encontramos as seguintes fases:

at 32C - mistura das fases Curd e lquida isotrpico;


32 a 34C - mistura das fases Curd e Middle Soap;
34 a 36C - mistura das fases Curd e Soapboilers Neat;
36 a 54C - fase Soapboilers Neat;
54 a 70C - mistura das fases Soapboilers e Middle;
70 a 130C - mistura das fases Neat e soluo isotrpica;
130 a 175C - fase Soapboilerls Neat;
175 a 180C - mistura das fases Soapboilers Neat e Super Neat;
180 a 240C - fase Super Neat;
240 a 249C - mistura das fases Super Neat e soluo isotrpica;
acima de 249C - soluo isotrpica.

Para o fabricante de sabo, o conhecimento dos diagramas de fase envolvendo


tambm eletrlitos, ao invs de apenas gua e sabo, mais importante por estarem os
sistemas em saponificao, ou em processo de refino mais relacionados com misturas
dessa natureza.

94
Figura 2 Diagrama de fase ilustrativo para sabes comerciais

Tomando como base a Figura 2, onde a percentagem em peso do sabo anidro


est plotada no eixo vertical e a percentagem em sal encontra-se plotada no eixo
horizontal, sendo a percentagem da gua a diferena 100 menos as percentagens
combinadas de sabo mais sal, podemos distinguir quatro regies compostas de uma
nica fase, seis regies compostas por duas fases em mistura e trs regies de misturas
ternrias. As regies compostas de uma nica fase so Neat (A), Middle (B), Niger (D) e
Waxy (J). As regies C, E, F, I,K e M correspondem s misturas de duas fases e,
finalmente, as regies G, H e L representam as misturas de trs fases. Quando a
composio da mistura tal, que a mesma se localiza em uma das regies de duas
fases, a composio de cada uma, aps separao, ser dada pela frao localizada no

95
fim da linha de amarrao que passa pelo ponto considerado. Assim, por exemplo, se o
sistema possui composio correspondente ao ponto Y (NaCl 5,8%, sabo 43%), a
mistura ao separar-se ser composta por uma frao Waxy, de composio Y' (NaCl -
1,6%, sabo 75%) e uma lixvia de composio Y''(NaCl - 12,6%). A frao Waxy ser
proporcional relao YY''/Y'Y'' e a frao lye ser proporcional Y Y'/Y'Y''. Nas regies
correspondentes s trs fases, as fraes, aps separao, tero composies
correspondentes aos vrtices dos tringulos.
A fase Neat caracterizada por um lquido anistropo, claro, usualmente
transparente, que corresponde ao sabo usual obtido no tacho antes da adio de
carga. A fase Curd similar ao Neat, porm com teor de eletrlito elevado o suficiente
para causar separao de cristais (fibras). A fase Middle, que corresponde ao sabo
melado, pode ser caracterizada como um lquido cristalino anisotrpico de elevada
viscosidade e baixo teor de sabo anidro. As fases Niger e Lye so caracterizadas como
solues isotrpicas de sabo, no cristalinas, sendo o Niger mais rico em sabo e mais
pobre em eletrlitos que o Lye.
Embora mais simples que o diagrama de fase apresentado na Figura 1, o
diagrama da Figura 2 ainda muito complexo e de difcil obteno. Tambm, como no
caso anterior, cada matria-prima ou misturas de matrias-primas possuem o seu
diagrama prprio dificultando, assim, a utilizao dessa ferramenta pelo fabricante de
sabo. As Figuras 3, 4, 5 e 6 ilustram o que acabou de ser mencionado para diferentes
composies de matrias graxas.
Corno pode ser observado, medida que a percentagem de leo de coco
aumenta na mistura, o que acontece da Figura 3 Figura 6, podemos observar que as
regies E, B, C e D se deslocam para cima e se espalham para regio de maior
concentrao de eletrlitos, o mesmo acontecendo com o Niger que passa a existir em
concentraes mais elevadas. Destas observaes comparativas, algumas concluses
teis podem ser tiradas. Assim temos:

a) quando se trabalha com misturas mais ricas em leo de coco, o Neat separado
no processo de refino possui maiores concentraes de sabo;
b) medida que as misturas de leos e gorduras se tornam mais ricas em leo de

96
coco, as regies que possuem a fase Middle (D, C, B e E), indesejvel para o
processo, passam a existir em uma faixa mais ampla de concentrao de
eletrlito e de maior concentrao de sabo, tornando-se mais difcil evit-las,
tanto por ocasio do processo de saponificao, como de refino e lavagem;
c) como a fase Niger, para as misturas mais ricas em leo de coco pode existir em
regies de maiores concentrao de sabo, os riscos de ajustes de condies de
refino que levariam a um baixo rendimento em Neat Soap aumentam;
d) medida que a mistura graxa torna-se mais rica em leos de origem lurica, a
concentrao de eletrlitos requerida durante o processo de saponificao e
refino deve tambm aumentar.

Para efeito prtico o diagrama da Figura 2 pode ser simplificado dando origem
ao apresentado na Figura 7, onde as fases Neat, Curd, Middle, Niger e Lye podem ser
identificadas.
Trabalhando-se com diagrama de fases e exercendo um controle de processo
que permita conhecer a composio da carga, para que se possa corrigi-la em termos
de gua, eletrlitos e sabo, caso necessrio, pode-se conduzir o processo de modo a
se reduzir o tempo de processamento ao mnimo e evitar erros difceis, s vezes, de
serem corrigidos. Nesse ponto, importante a compreenso de que o efeito exercido
pelo eletrlito uma funo da concentrao de ons presentes, independente do tipo
de composto usado. Na Tabela III, esto relacionados os eletrlitos mais importantes e
os fatores de equivalncia para igual intensidade de ao relativamente do Hidrxido de
Sdio.
Para efeito de ilustrao de como pode ser usado o diagrama de Mc Bain da
Figura 7, vamos considerar uma batelada cuja composio corresponde do ponto 1.
Assim, temos um sistema homogneo composto por uma nica fase (Neat) que contm

- 62% de sabo anidro;


- 1% de sal e,
- 37% de gua.

97
Figura 3 Diagrama de fase ilustrativo para sabo de sebo. (A) Neat Soap; (B)
Middle Soap, (C) mistura de Neat Soap, Middle Soap e Niger Soap; (D) mistura de
Neat Soap e Middle Soap; (E) mistura de Middle Soap e Niger Soap; (F) Niger Soap;
(G) mistura de Neat Soap e Niger Soap;

98
Figura 4 Diagrama de fase ilustrativo para sabo com 75% de sebo e 25% de leo de
coco. (A) Neat Soap; (B) Middle Soap, (C) mistura de Neat Soap, Middle Soap e
Niger Soap; (D) mistura de Neat Soap e Middle Soap; (E) mistura de Middle Soap e
Niger Soap; (F) Niger Soap; (G) mistura de Neat Soap e Niger Soap;

99
Figura 5 Diagrama de fase ilustrativo para sabo com 50% de sebo e 50% de leo de
coco. (A) Neat Soap; (B) Middle Soap, (C) mistura de Neat Soap, Middle Soap e
Niger Soap; (D) mistura de Neat Soap e Middle Soap; (E) mistura de Middle Soap e
Niger Soap; (F) Niger Soap; (G) mistura de Neat Soap e Niger Soap;

100
Figura 6 Diagrama de fase ilustrativo para sabo de leo de coco. (A) Neat Soap;
(B) Middle Soap, (C) mistura de Neat Soap, Middle Soap e Niger Soap; (D) mistura
de Neat Soap e Middle Soap; (E) mistura de Middle Soap e Niger Soap; (F) Niger
Soap; (G) mistura de Neat Soap e Niger Soap;

101
Figura 7 Diagrama de fase ilustrativo mostrando as fases: (A) Neat Soap; (B)
Middle Soap, (C) Niger Soap; (D) Lye.

102
Se adicionarmos gua em quantidade suficiente para reduzir a concentrao de
sal e sabo no sistema para o ponto 2, teremos

- 43% de sabo anidro;


- 0,69% de sal, e
- 56,3% de gua,

em uma nica fase (Middle). Adicionando-se mais gua e sal, podemos levar o sistema
do ponto 1 ao ponto 4 que ter 40% de sabo anidro, 4% de eletrlito, 56% de gua e
ser composto por duas fases: Neat e Lixvia. Se o sistema for deixado em repouso, ele
separar-se- em duas camadas, i.., Neat, com a seguinte composio:

- 63% de sabo anidro;


- 1,2% de sal;
-35,8% de gua, e

a lixvia com a seguinte composio:

- 9% de sal;
- 91% de gua.

A interpretao e utilizao correta do diagrama de Mc Bain poder ser de


grande ajuda na conduo dos processos de fabricao de sabo. Assim, se o processo
de saponificao for conduzido, de modo a que se tenha no reator "sabo melado"
(Middle), ou seja, a composio do sistema tal que a operao ocorra na regio "B"
(Figura 2), o processo de cozimento torna-se difcil devido elevada viscosidade do
meio reacional e ao encapsulamento de partculas de gordura pelo sabo formado.
Nesse caso, o tempo de saponificao ser, sem dvida, excessivamente elevado. Como
pode ser observado na Figura 2, a regio "B" corresponde a uma concentrao baixa em
eletrlitos, que ser fatalmente atingida se a gordura for toda adicionada no tacho, no
incio do processo, e a soda custica adicionada aos poucos.
A adio de toda a soda no tacho, logo no incio do processo, seguida da adio
gradual da gordura, criar condies para a formao de um sistema bifsico na regio
"M" ou trifsico na regio "L" da Figura 2, onde o sabo formado poder separar-se da
lixvia dificultando tambm o desenvolvimento da operao, em virtude da natureza

103
autocataltica do processo de saponificao e por ser a fase Waxy um meio reacional
menos favorvel que a fase Neat. As regies B, C, E e G da Figura 2, devem ser
evitadas devido formao de fase Middle, que, como j foi mencionado, dificulta o
processo de saponificao. As regies do diagrama de Mc Bain, Figura 2, que favorecem
o processo de saponificao so assinaladas pelas regies F, H e I. A manuteno do
sistema nessas regies pode ser conseguida adicionando lcali, em adequados excessos
no incio do processo, e aumentando o teor de eletrlitos no meio reacional, no fim da
operao, pela adio de um sal no reativo (NaCl).
A recuperao da glicerina, mediante refino pelo processo subgraxo deve ser
feita trazendo a composio da batelada para a regio "F" da Figura 2, onde, em
repouso, a mistura separa-se em Neat e Niger. Os principais objetivos dessa operao
so recuperar a glicerina e purificar o sabo uma vez que a fase Niger retm a maior
parte das impurezas como: sujeiras, matrias coloridas, metais e a maior parte dos
eletrlitos (sal e soda). Como pode ser observado no diagrama, a interface entre a
regio A (Neat) e a F (Neat + Niger) multo pequena. Assim, independente do ponto
de ajuste na regio F, a composio da fase Neat obtida ser praticamente invariante,
ficando entre 65 e 66%, no caso do diagrama da Figura 2. Por outro lado, a composio
do Niger pode variar sobre uma faixa ampla, requerendo do saboeiro muita prtica para
que no se perca sabo desnecessariamente, ou, por se separar um Niger muito pobre,
no refine adequadamente ao sabo.
A recuperao da glicerina pelo processo sublixvia requer um ajuste do "batch"
na regio "I", que se separa em Neat e Lye (lixvia isenta de sabo). Como no caso
anterior, a interface entre as regies "A" e "I" pequena. Assim, qualquer que seja o
ajuste feito, separar-se- Neat com 66 - 67% de sabo. Entretanto, o ajuste deve ser
feito de tal modo que se obtenha uma lixvia mais concentrada possvel, evitando-se,
assim, gastos desnecessrios com a evaporao da gua para recuperao da glicerina.
Para a fabricao de sabo pintado, que uma mistura das formas Neat e
Niger, o sistema deve ser ajustado para a regio "F", processo de refino subgraxo do
diagrama Mc Bain, Figura 2, onde existem essas duas formas. O desenvolvimento das
pintas ocorre devido ao resfriamento relativamente rpido e gradativo de toda a massa,

104
no se permitindo a completa separao das duas fases, proporcionando, assim, uma
reteno do Niger na matriz Neat.
No caso da fabricao de sabes muito carregados e com pouco teor de matria
graxa, a composio do sistema deve ser ajustada para a regio "D" do diagrama de Mc
Bain, Figura 2, onde existe apenas uma fase, dando, portanto, um produto homogneo
sem separao.
O sabo separado na forma Neat, seja ele obtido pelo processo subgraxo, ou
pelo processo sublixvia, ser composto por duas fraes intimamente dispersas uma na
outra, i.., hidrato puro de sabo e lixvia de mesma concentrao em eletrlitos que a
lixvia limite de corte (LLC) . A frao hidrato puro de sabo igual a percentagem de
cidos graxos totais no sabo dividido por 0,66. Assim, por exemplo, se um sabo
contm 56% de cidos graxos, ele ser composto por 84,8%

56
= 84,8%
0,66

de hidrato puro de sabo e 15,2% de lixvia de mesma concentrao que a lixvia de


corte. Pode-se calcular da, o teor de eletrlitos no sabo. Assim, se um sabo Neat
refinado com lixvia a 6% de cloreto de sdio, contm 58% de matria graxa, a sua
concentrao em eletrlitos ser de 0,73%, ou seja: o teor de sabo pirohidratado no
Neat de 87,9%, ou

58
= 87,88%
0,66

Logo, o teor de lixvia de 12,12%, ou

100 - 87,88 = 12,12%

Como essa lixvia contm 6% de NaCl, o total de cloreto de sdio nela contido de 0,73
g por 100 g de sabo, ou

12,12 x 0,06 = 0,73

105
ou ainda, um sabo Neat separado com 61% de cidos graxos em um processo de
refino, a partir de uma lixvia com 9% de sal (NaCl) contm 0,68% de eletrlitos, ou
seja:

o neat contm 92,42% de sabo pirohidratado, ou

61
= 92,42
0,66

logo, o teor de lixvia retida no Neat de 7,58%, ou

100 - 92,42 = 7,58

Como o teor de sal nesta lixvia de 9%, logo, o total de sal que ela contm ser 0,68 g
por 100 g de sabo, ou

7,58 x 0,9 = 0,68


10. Formulao de Sabes Com Carga e Sem Carga
Os sabes comuns de lavar so usualmente constitudos por sabo anidro, gua
e cargas. Essas cargas podem ser constitudas por materiais inertes, que exercem pouco
ou nenhum efeito na forma como o sabo atua como produto de limpeza (talco, caulim,
amido, argilas, cloreto de sdio, etc.), ou por materiais que efetivamente contribuem
para melhorar as caractersticas de utilizao dos sabes (barrilha, silicatos, fosfatos,
etc.). Sob o ponto de vista tcnico, os eletrlitos no reativos ou no reagidos,
presentes no sabo provenientes de operaes anteriores de fabricao (soda livre, sal,
barrilha, etc.) so tambm considerados como carga. A adio de cargas ao sabo ,
normalmente, um imperativo de ordem econmica para os fabricantes de sabes de
baixo custo, a fim de possibilitar a obteno de um produto final com teor mais baixo de
matrias graxas (que so os componentes mais caros do sabo) e, ainda, apresentar
uma razovel qualidade e bom aspecto.
As tcnicas utilizadas para formulao de sabes, envolvendo as diversas
possibilidades de adio de cargas aos mesmos, constituem, portanto, um aspecto de
suma importncia sob o ponto de vista tcnico e econmico para a indstria de sabo.

106
Os diagramas de equilbrio e demais noes relativas s foras relativas dos eletrlitos,
j mencionadas, so conhecimentos que podem ser de grande ajuda para os
formuladores.
Os sabes como produtos terminados, tal como so apresentados no mercado
para comercializao, podem ser classificados em trs tipos:

Sabes homogneos com 60% ou mais de cidos graxos;

Sabes homogneos com 20 a 50% de cidos graxos;

Sabes heterogneos com 20 a 50% de cidos graxos.

10.1. Sabes Homogneos com 60% ou mais de cidos graxos


Os sabes homogneos com 60% ou mais de cidos graxos correspondem aos
produtos cuja composio se situa na regio "A" do diagrama de equilbrio de Mc Bain, e
que so, portanto, constitudos por uma nica fase homognea de sabo (Neat).
Esses sabes podem ser refinados ou no. Entende-se por refinao de sabo, o
processo pelo qual um sabo, aps ter sido concludo o processo de saponificao,
ajustado para a regio "F" ou "I" do diagrama e deixado em repouso para permitir a
separao das fases "A" e "D" (Neat e Niger) ou "A" e lixvia (Neat e Lye),
respectivamente.
No caso de sabo no refinado, indispensvel que as caractersticas do
mesmo (cidos graxos totais, umidade e eletrlitos) resultem em uma composio que
coloque esse sabo num ponto qualquer da regio "A", do diagrama traado para a
composio de matrias graxas utilizadas.
Qualquer desvio de formulao, ou alterao da composio por secagem ou
umidificao, poder deslocar a composio para as regies vicinais, que correspondem
a sistemas no homogneos, trazendo, como conseqncia, alteraes no aspecto e
caractersticas do produto.
No caso de sabes refinados pelo processo subgraxo, a composio do sistema
ajustada de modo a cair na regio "F", como j mencionado, seguindo-se a
decantao para separao das fases, das quais apenas a superior (Neat) aproveitada,
sendo a inferior (Niger) reprocessada. Como a regio "F" do diagrama de equilbrio

107
muito ampla, existem vrios ajustes que podem ser feitos, sendo que de cada um deles
ir resultar sabes Neat e Niger de caractersticas diferentes e tambm separadas em
propores diferentes. Evidencia-se, pois, que o conhecimento prvio das condies de
ajuste necessrio para que se possa saber as caractersticas dos sabes a serem
obtidos e o rendimento em sabo Neat, que a que interessa. Como j mencionado,
independente do ajuste, a concentrao de sabo anidro na frao Neat no varia
muito, uma vez que a interseo da regio "F" com a regio "A" cobre uma faixa muito
estreita. O mesmo no se pode dizer da concentrao de sabo na fase Niger, nem das
propores entre a fase Neat e Niger.
Os dados necessrios a uma tomada de deciso, quanto ao melhor ajuste,
podem ser obtidos do diagrama de equilbrio. Sabendo-se que um sabo ajustado para
um ponto Z, por exemplo, separa-se em sabes com as caractersticas Z' e Z" e que as
quantidades formadas sero inversamente proporcionais s distncias dos pontos limites
das fases ao ponto de ajuste, pode-se ajustar as vrias concentraes, de modo que o
refino produza os efeitos almejados.
Entretanto, como a determinao desses diagramas de equilbrio ainda
bastante trabalhosa e complexa, pode-se recorrer a curvas auxiliares de equilbrio entre
os sabes Neat e Niger, obtidas facilmente em laboratrio (Figura 8).
Para determinar essas curvas, parte-se de um sabo feito com a mistura de
matrias graxas, com a qual se pretende trabalhar, e efetua-se diversos ajustes usando
teores diversos de eletrlitos em pequenas amostras. Essas amostras so mantidas em
temperatura de 90 -95C, em estado fludo, at que se efetue a separao completa dos
sabes Neat e Niger. Uma boa tcnica acondicionar essas amostras em reservatrios
de 1 a 2 litros, fechar bem os reservatrios e mant-los imersos em um sabo que est
sendo refinado. Faz-se, a seguir, a anlise do teor de matria graxa de cada uma dessas
fases e, com o teor de matria graxa e de eletrlitos do sabo inicial, pode-se preparar
um quadro semelhante ao apresentado na Tabela X.
Os elementos calculados da Tabela em referncia correspondem ao conceito de
Winkler e a sua chamada regra dos 66% e que diz a seguinte:

Um sabo pode ser sempre considerado como composto por um sabo piro

108
hidratado de 66% de cidos graxos totais e de uma soluo livre, que contm todos os
eletrlitos existentes no sistema.
Assim, um sabo inicial de 55,52% de cidos graxos e 1,39% de cloretos, ser
composto por 84,1% hidrato puro de sabo:

55,52
84,1
0,66

e 15,9% soluo livre:

55,52
100 - 15,9
0,66

com uma percentagem de eletrlitos na soluo igual a 8,75%:

1,39 x 100
= 8,75%
15,9

Com esses dados experimentais e calculados, pode-se ento traar as curvas de


correspondncia de sabes de Neat e Niger (Figura 8).

Elementos Analisados Elementos calculados


Ac. Graxos Ac. Graxos Ac. Graxos Soluo livre % de
ClNa no
totais no totais no neat totais no no sabo eletrlitos na
sabo inicial
sabo inicial separado niger inicial soluo livre
58 1,45 - Sabo inicial - 12,1 12
56,35 1,40 63 18,5 14,7 9,51
55,52 1,39 62,5 28,5 15,9 8,75
54,88 1,37 62 33,5 16,9 8,10
54,34 1,35 61,5 36,5 17,7 7,62
53,89 1,34 61 38,5 18,4 7,28
53,55 1,33 61,5 40,3 18,9 7,03
53,18 1,33 60 41,3 19,5 6,82

109
Figura 8 Curvas de equilbrio entre Neat Soap e Niger Soap

Analisando a curva de equilbrio Neat x Niger (Figura 8), podemos concluir que:

Se o sistema for ajustado de modo a se ter uma soluo livre, com menos que
1,6% de eletrlito (ponto 1), o sabo no ir refinar, isto , no haver

110
separao entre Neat e Niger, j que o sistema ser homogneo correspondendo
a um ponto da regio "D" do diagrama de equilbrio de Mc Bain (Fig. 2);

Se o sistema for ajustado para o ponto 2, por exemplo, de modo a se ter uma
soluo livre com 7% de eletrlito, ocorrer uma separao obtendo-se Neat com
61,5% de cidos graxos totais e Niger com 40,3% de cidos graxos totais com as
seguintes propores:

z-y 61,5 - 53,5 8


Niger = x 100 = x 100 = 34,1% do sistema total.
z-x 61,5 40,3 21,2

x-y 40,3 - 53,5 13,8


Neat = = x 100 x x 100 = 65,9% do sistema total.
x-z 40,3 61,5 21,5

Se quisermos uma menor proporo de Niger e uma refinao menos acentuada


no sabo, podemos escolher um ajuste para 9% de eletrlitos na soluo livre,
que resultaria em
83,7% de Neat com 63% de cidos graxos totais.
16,3% de Niger com 25% de cidos graxos totais.

ou seja,

w-v 63 - 56,8
Niger = = = 16,3%
w -k 63 25

k-v 25 - 56,8
Neat = = = 83,2%
k-w 25 63

Assim, para se obter um sabo homogneo refinado, ou no, indispensvel


que sua composio se situe ao longo das linhas "Neat ou Niger" determinadas no
diagrama. Se, por exemplo, fabricamos um sabo cuja anlise indicou 63,0% de cido
graxos totais e 0,50% de ClNa e queremos um produto final homogneo e estvel, com
60% de cidos graxos totais, o ajuste dever ser feito conforme o desenvolvimento
abaixo descrito como exemplo.

111
No diagrama verificamos que o sabo de 60% deve ter 5,8% eletrlitos na
soluo livre. Assim, o sabo de 60% de cidos graxos totais ser constitudo por
90,9% de hidrato de sabo e 9,1% de soluo livre, ou seja:

60
x 100 = 90,9% de hidrato de sabo e,
66

100 - 90,9 = 9,1% de soluo livre.

Entretanto, como a soluo livre dever conter a totalidade dos eletrlitos, sua
concentrao no sabo com 60% de cidos graxos ser 0,5278%, ou seja:

0,091 x 5,8 = 0,5278 no sabo de 60%

Nesse caso, rendimento no ajuste ser 105%, ou:

63
100 = 105
60

Logo, o total de carga a adicionar ser igual a 5%:

105 - 100
= 5% do peso do sabo inicial, ou seja, 5kg para cada 100 g de sabo inicial.
100

Os eletrlitos necessrios no sabo final sero iguais a 0,55%, ou seja:

105 x 0,5278 = 0,55

Como os eletrlitos j trazidos pelo sabo inicial so iguais a 0,5

100 x 0,005% = 0,5

Logo, os eletrlitos necessrios a adicionar sero iguais a 0,05%, ou seja:

0,55 - 0,5 = 0,05

Assim, a carga de correo ser composta por:

112
ClNa 0,05 = 0,05% do sabo inicial
gua 4,95 = 4,95% do sabo inicial
Total 5,00 = 5% do sabo inicial

Se for utilizado eletrlito em excesso, o sabo separar-se- em duas fases. Se


for utilizado eletrlito insuficiente, o sabo ter suas caractersticas alteradas, ficando
mais mole.
Naturalmente, poder-se- utilizar outro eletrlito no lugar do cloreto de sdio,
que podero ser calculados utilizando-se os fatores de equivalncia.
No caso, se quisssemos utilizar o silicato alcalino em lugar de 0,5% de cloreto
de sdio, teramos que usar 0,12% de slidos, ou seja:

0,05% x 3
0,12% de slidos
1,21

Como o silicato alcalino encontrado na forma de soluo aquosa a 54% de


slidos, a carga a ser usada ser constituda por:

0,12
= 0,22% de silicato alcalino a 60B e 4,78% de gua.
0,54

ou, ainda, partindo de 100 kg, um sabo com 65% de cidos graxos e 0,4% de sal,
pode-se obter 112,07 kg de um sabo com 58% de cidos graxos, mediante a adio de
uma carga composta de:

Sal (NaCl) = 0,306 kg


gua = 11,764 kg

com um rendimento do processo igual a 112,07%, ou seja:

65
= 112,07
0,58

ou ainda:

113
100,00 + 0,306 + 11,764 = 112,07

Logo, para cada 100 Kg de sabo 65%, deve-se adicionar 12,07 kg de carga. Como o
sabo 58% contm 87,88% de sabo hidratado, ou seja:

58
= 87,88
0,66

A quantidade de lixvia presente em 100 kg do mesmo ser 12,12 kg, ou

100 - 87,88 = 12,12 kg

Logo, os 112,07 kg de sabo que sero obtidos a partir dos 100 kg de sabo, 65%
devero conter 0,706 kg de sal, ou

1,1207 x 0,63 = 0,706

Do diagrama tiramos que a concentrao de sal nesta lixvia deve ser igual a 5,2%.
Logo, o sabo 58% deve ter 0,63% de sal ou

0,1212 x 5,2 = 0,63%

Como o sabo j contm 0,4% de sal, ser necessrio adicionar mais, 0,306 kg/ 100 kg
de sabo inicial, ou

0,706 - 0,4 = 0,301

Assim, a carga dever ser composta por:

NaCl 0,301
gua 11,764
Total 12,07

10.2. Sabes homogneos com 20 a 50% de cidos graxos


Os sabes homogneos de 20 a 50% de cidos graxos totais correspondem a
produtos cuja composio se situa na regio "D" do diagrama de equilbrio de Mc Bain
(Figura 2), ou regio "F" das Figuras 3, 4, 5 ou 6, e que so, portanto, formados por

114
uma nica fase homognea de sabo.
Esses sabes so, geralmente, obtidos por diluio de sabes cortados, feitos
nos tachos e que tm um teor inicial elevado de matria graxa, mediante a uso de
carga.
Na aditivao de sabes mediante o uso de cargas, indispensvel ter em
mente que o teor de eletrlito, nos mesmos, deve ser tal que no se tenha uma soluo
livre com concentrao em eletrlitos superior lixvia limite de corte (LLC), pois se isso
ocorrer, o sabo "corta", no d "liga e transpira". A composio do sabo deve ser de
tal forma que o mesmo se situe na regio "D" do diagrama da Figura 8, ou da Figura 2
e no existam riscos de atingir a regio "F", por evaporao de gua durante a
estocagem, pois se isso vier ocorrer, o sabo passar a ser heterogneo e sofrer
segregao de materiais. O sabo comear a "suar".
A maneira correta de se abordar o problema do clculo das cargas, assim como
no caso anterior, deve ser atravs da utilizao de curvas do tipo traada para sabes
com mais de 60% de cidos graxos (Figura 8), pois enquanto a composio se situar ao
longo dessa curva, no haver riscos de formao de sistema heterogneo.
Vamos considerar um sabo obtido no tacho com: 63% de cidos graxos totais
e 0,50% de NaCl (ou eletrlitos equivalentes), o qual queremos carregar para obter um
produto de 25% de cido graxos totais, homogneo e estvel. Da curva para o sabo
feito com essas matrias graxas, temos que, o sabo de 25% (que ser niger) dever
conter 9% de ClNa em sua soluo livre. Mas, como a soluo livre nesse sabo ser

25
100 - x 100 = 62%
66

e ela conter 9% de NaCl, segue-se que este sabo dever conter

0,09 x 0,62 x 100 = 5,58% de NaCl

o rendimento na diluio ser

63
x 100 = 252
25

115
portanto, a carga total dever ser igual a 252 - 100 = 152 e a quantidade de eletrlitos
necessrios no sabo final igual a:

252 x 0,0558 = 14 g de NaCl

como o sabo inicial contm:

100 x 0,005 = 0,5 g de NaCl

ser necessrio adicionar

14 - 0,5 = 13,5 g de NaCl

A gua a ser adicionada para completar a carga ser igual a:

152 - 13,5 = 138,5 g

Logo, a composio da carga para 100 kg de sabo inicial ser dada por

ClNa 13,5
gua 138,5
Total 152,0

Tendo em conta as alternativas possibilitadas pelo uso de eletrlitos


equivalentes, a composio da carga poderia ser, por exemplo, uma das abaixo
descritas:

Carga 1: silicato de sdio alcalino (SSA) com 66B e 54% de slidos


totais.

Eletrlito equivalente em SSA:

13,5 x 3 1
SSA = = = 62 g de (Na 2 O) 3 (SiO 2 ) 2
1,21 0,54

ou seja:
SSA = 62
gua = 90

116
Total = 152
ou
Carga 2: 50% da carga como SSA com 60B e 54% de slidos e o
restante como barrilha.

Eletrlito equivalente expresso em SSA:

13,5 3 1
SSA = x x = 31 g de (Na 2 O) 3 (SiO 2 ) 3
2 1,21 54

Eletrlito equivalente em barrilha (B):

13,5 1,96
B = x = 11 g de Na 2 CO 3
2 1,21

gua = 152 - (31 + 11) = 110 g

Composio da carga:

- Silicato alcalino 60B - 31 g


- Barrilha - 11 g
- gua - 110 g
Carga 3 : Barrilha.

Eletrlito equivalente em barrilha:

1,96
13,5 x = 22 g de Na 2 CO 3
1,21

gua qsp 152 g

gua = 152 - 22 = 130 g de gua

Composio da carga:

- Barrilha - 22 g
- gua - 130 g

117
10.3. Sabes heterogneos
Os sabes heterogneos de 20 a 50% correspondem a produtos cuja composio se
situa na regio "F" do diagrama de fase de Mc Bain (Figura 2) e que so, portanto,
constitudos por Neat e Niger, sendo como conseqncia sabes heterogneos.
Essas fases tendem a se separar se o sistema ajustado for mantido suficientemente
fludo para permitir a decantao das mesmas. Como no produto que s pretende obter as
duas fases devem estar dispersas uma na outra (sabo pintado ou marmorizado), a varivel
de processo, viscosidade do sistema, que uma funo da sua composio e da temperatura
e, portanto, da velocidade de resfriamento, passa a ser uma das mais importantes.
Nesses sabes, o sistema ajustado deve ser esfriado lentamente em condies
controladas, fazendo com que o esfriamento gradativo da massa impea a separao total
das fases, permitindo a reteno gradativa Niger no meio do Neat, medida que a
viscosidade do sistema aumenta. Entretanto, o resfriamento no deve ser feito de forma to
lenta ao ponto de permitir a total separao da fase Niger. O conhecimento dos diagramas
de fase nos processos de fabricao de sabo pintado pode ser de grande utilidade.
A regio "F" relativamente estreita, o que dificulta os ajustes corretos,
requerendo do tcnico experincia na matria. Como a fase que pinta sempre o Niger,
o ajuste de eletrlitos poder determinar o tipo de sabo que se poder obter muito
pintado (muito Niger), ou pouco pintado (pouco Niger).
A maneira correta de se formular um sabo heterogneo selecionar os tipos e
quantidades de eletrlitos, de modo a se colocar o sistema no ponto adequado do
diagrama de equilbrio. Obtido este ajuste, efetua-se o esfriamento controlado da
massa, para evitar a separao completa das duas fases presentes.
Desde que se estabelea, em laboratrio ou experimentalmente no
equipamento de produo industrial, as relaes tempo x viscosidade ou um ciclo
apropriado de esfriamento com gua em temperatura e vazo adequada, poder-se-
esfriar o sabo em prensa de esfriamento.

11. Polimorfismo do Sabo


Polimorfismo a propriedade que determinadas substncias apresentam de

118
poder cristalizar-se em mais de uma forma diferente. No caso do sabo, embora o
assunto seja, ainda, questionado por alguns autores, quanto ao nmero de formas

cristalinas em que ele pode existir, quatro formas de cristais, i.., , , e so

consideradas de maior importncia para o fabricante de sabo. Dessas, a forma , que


na realidade ocorre em sabes ligeiramente hidratados, e que converte na forma
quando este completamente desidratado, no freqentemente encontrada em
condies normais. J as formas , e so todas encontradas nos sabes comerciais.
Elas podem coexistir em um mesmo produto, ou este pode ser preparado de modo a se
obter total predominncia de uma sobre as outras.
Assim, normalmente, se um sabo deixado esfriar sem agitao, a forma de
cristal predominante no mesmo ser a . Um sabo, assim cristalizado, se caracteriza
por apresentar firmeza intermediria entre a forma e a forma , que a mais mole.

Embora mais mole que a forma , os sabes cristalizados em so menos solveis e


no absorvem gua com facilidade. A forma apresenta solubilidade e capacidade de
absorver gua intermediria entre e a mais sujeita a apresentar rachaduras.
A forma , que a mais comercial, pode ser obtida mediante um resfriamento
rpido da fase Neat a uma temperatura abaixo da temperatura crtica, na qual esta
forma se torna estvel e, ento, agitando vigorosamente a massa de modo a converter
os cristais em . A temperatura crtica, na qual a forma de cristais se torna estvel,
varia de gordura para gordura. Os sabes feitos exclusivamente com gorduras de
origem lurica no se convertem para a forma com facilidade. Em geral, podemos

dizer que a forma a favorecida por altas temperaturas, baixo teor de umidade,

resfriamento sem agitao e gorduras de baixo peso molecular. Cristalizao em


favorecida por baixas temperaturas, alto teor de umidade e alto peso molecular.
Resfriamento a 5 a 15C seguido de forte agitao favorece a cristalizao em ,
principalmente nos sabes mais ricos em umidade. Assim, no desejvel que os
processos de extruso, Plodding e Milling, sejam conduzidos em temperaturas muito
baixas (< 30C). Embora no sejam distintas, as faixas de temperatura, nas quais as
trs formas de cristais so estveis, podemos dizer que elas aumentam na ordem , e
119
. Transformaes espontneas ocorrem facilmente quando se aquece um sabo
cristalizado em , surgindo as formas e nesta ordem. Entretanto, as transformaes
inversas ocorrem apenas em alguns casos e mesmo assim, muito lentamente. Podemos,
assim, concluir que em sabes resfriados em formas, a forma ser a predominante.

A cristalizao de sabes na forma pode ser obtida atravs de processo de


recristalizao, mediante agitao vigorosa, moagem, massageamento e extruso. Alm
de mais duros e mais solveis, os sabes cristalizados em so menos opacos e mais
espumosos.

120
12. Ensaios e Analises de leos e Gorduras
Os ensaios executados nos leos e gorduras tm por finalidade identificar essas
substncias pelos seus ndices caractersticos, como tambm controlar ndices variveis,
seja para estudar o andamento dos processos de refinao, seja constante do produto
bruto ou refinado.
Podemos dividir esses ensaios em quatro grupos:

1) Ensaios qumicos
2) Ensaios fsicos
3) Ensaios de solubilidade
4) Ensaios de colorao

Entre os ensaios qumicos, mais importantes, temos:

a) ndice de Acidez
b) ndice de Saponificao
c) ndice de steres (por clculo)
d) Determinao de insaturao:
- Nmero de iodo
- Nmero de bromo
- Valor triocianognio
- Valor dieno (valor anidrido malico)
- Formao de brometos insolveis.

e) cidos Graxos solveis em gua.


f) cidos Graxos insolveis em gua (Hehner).
g) cidos Graxos arrastveis pelo vapor d'gua e solveis em gua
(Reichert-Meissl)
h) cidos Graxos arrastveis pelo vapor d'gua e insolveis em gua
(Pollenske)
i) ndice de Acetila
j) Insaponificvel
l) Materiais insolveis e umidade

121
j) Valor Perxido.

Os principais ensaios fsicos so:

a) ndice de refrao
b) Viscosidade
c) Densidade
d) Ponto de fuso dos leos e gorduras
e) Titulo (Ponto de solidificao dos cidos graxos)
f) Cor

Os principais ensaios de solubilidade so

a) ndice Crismer
b) ndice de Valenta

Os ensaios de colorao tm por finalidade a identificao de alguns leos, bem


como alteraes sofridas pelos leos e gorduras em armazenagem. Os principais so

1) Reao Villavechia Fabris (leo Gergelim)


2) Reao Halphen-Gastaldi (leo caroo Algodo)
3) Reao de Holde (leo Amendoim)
4) Reao de Kreiss (pesquisa de rano).

Outras determinaes fsicas e qumicas de colorao so encontradas na


literatura, porm, de menor aplicao do que as citadas.
conveniente acentuar que os valores caractersticos podem variar dentro de
uma certa faixa, por exemplo: o leo de girassol tem ndice de saponificao 186-194 e
nmero de iodo 120-140. Variao esta, em funo do tipo de solos, condies
climatricas da zona, poca de colheita, seleo de sementes, etc., como no caso das
gorduras animais, funo da alimentao do mesmo, condies de clima e de que
partes do animal foi a gordura retirada. Os valores variveis podem apresentar
pequenas variaes ou grandes, pois uma funo da maneira pela qual foi feita a
colheita, cuidado na armazenagem, processo empregado na extrao, etc. No caso de

122
gorduras animais, de que partes foi a gordura retirada, tempo entre a morte do animal
e a retirada da gordura, condies de armazenagem, processos de extrao, etc.
Assim temos leo de palma, com acidez de 4-30% em cido oleico, gordura de
porco de 1% a 40% em cido oleico, gordura de murumuru de 0.4 1%.

12.1. ndice Reichert-Meissl e ndice Pollenske


O ndice Reichert-Meissl (R.M.) indica a quantidade de cidos graxos volteis
arrastveis pelo vapor d'gua e solveis na gua.
O ndice Pollenske (P) indica a quantidade de cidos graxos volteis arrastveis
pelo vapor d'gua e insolveis na gua.
Entre os cidos graxos existentes nos leos e gorduras, o butrico, caproico,
caprlico, cprico destilam nestas condies, como tambm pequenas quantidades de
cido lurico.
Os cidos butrico e caprico so os principais solveis na gua, enquanto que
os cidos caprlico, cprico e lurico so insolveis.
Assim, esses dois valores servem para reconhecimento de leos e gorduras
como as do leite, de palmeiras, como tambm diferenciar estas das outras como leos
de algodo, rcino, soja, sebos e margarinas.

Objetivo - Esse mtodo indica como se deve proceder a determinao dos cidos
gordurosos (A.G.) que destilam em corrente de vapor, aps libertados da substncia
gordurosa saponificada.

Definies - a) ndice de Reichert-Meissl o nmero de ml de soluo de


hidrxido de sdio, ou potssio 0,1 N, necessrio para neutralizar os cidos gordurosos
volteis solveis em gua, obtidos de 5 g de amostra pelo processo de Reichert-Meissl -
Pollenske.

Reagente - Sero usados os seguintes reagentes:

1) Soluo de hidrxido de sdio em glicerina - adicionar 20 ml de uma soluo


aquosa e lmpida de hidrxido de sdio (1:1) a 180 ml de glicerina bi-destilada (d
- 1,26);
2) Soluo de cido sulfrico 1:4;

123
3) lcool etlico de, no mnimo, 95 GL, neutralizado no momento de usar;
4) Soluo alcolica de fenolftalena a 1% em lcool de 95 GL neutralizado;
5) Soluo de hidrxido de sdio ou de potssio 0,1 N.

Aparelhagem - 1. Pedra-pomes -Pulverizada de modo que passe em Peneira de 35


malhas por cm. 2. Aparelho de Reichert-Meissl/ Pollenske.

Ensaio - a) Reichert-Meissl - Pesar exatamente 5 g da amostra e transferir para um


balo de 300 ml. Adicionar -20 ml da soluo de hidrxido de sdio em glicerina e
aquecer a fogo direto (agitando sempre para impedir projeo e espuma), at
saponificao completa, reconhecvel pela soluo liquida. Deixar esfriar um pouco (at
cerca de 70C) e adicionar 135 ml de gua recm-fervida e ainda quente (no incio,
lentamente, com pipeta para impedir formao de espuma). A soluo de sabo dever
se apresentar lmpida e amarelada. Caso se apresente com colorao castanha, o ensaio
dever ser reiniciado. Adicionar cerca de 1 g de pedra-pomes e juntar 6 ml da soluo
de cido sulfrico. Colocar o balo sobre chapa de amianto com orifcio central de 5 cm
de dimetro, lig-lo ao condensador por intermdio da juno adequada e aquecer
lentamente em chama de bico de Bunsen at principiar a destilao. Recolher 110 ml
em 30 minutos aproximadamente. O destilado deve ser recolhido em um balo
volumtrico de 100 - 110 ml a uma temperatura no acima de 18 20C. Aps
destilados 110 ml, remover a chama e substituir o balo volumtrico por um cilindro
graduado de 25 ml a fim de recolher algumas gotas que possam cair. Mergulhar o balo
100 - 110 ml em gua a 15C durante 15 minutos. Filtrar atravs de papel de filtro seco,
agitar, tomar 100 ml, juntar 6 gotas da soluo de fenolftalena e titular com a soluo
de hidrxido 0,1 N at colorao rosa persistente, por 3 minutos. Realizar ensaio em
branco. b) Basta realizar uma vez este ensaio com os reagentes empregados, repetindo-
o quando renovar os reagentes.

Clculo - ndice de Reichert-Meissl = 1, 1 (a - b) x f sendo:

a = n de ml da soluo de hidrxido 0,1 N gasto na determinao com a


amostra;
b = n de ml da soluo de hidrxido 0,1 N gasto no ensaio em branco;

124
f = fator da soluo de hidrxido 0,1 N;
1,1 = fator de converso para o volume original.

a) Pollenske - lavar 3 vezes o contedo do papel de filtro com 45 ml de gua


gelada (15 ml de cada vez) previamente passada atravs do condensador, do cilindro de
25 ml e do balo de 100 - 110 ml. Desprezar as guas de lavagem.
b) Dissolver os cidos gordurosos insolveis no prprio papel de filtro com trs
pores sucessivas de 15 ml de lcool aps passar pelo condensador, cilindro e balo de
100 - 110 ml. Recolher este lcool num Erlenmeyer de 250 ml, juntar 6 gotas da soluo
de fenolftalena e titular com a soluo de hidrxido de 0,1 N.

Clculo - ndice de Pollenske = n de ml da soluo de hidrxido 0,1 N gasto,


multiplicado pelo fator f, soluo de hidrxido.

Resultados - O ndice de Reichert-Meissl e o ndice de Pollenske sero expressos em


ml de hidrxido de sdio ou de potssio 0,1 N por 5 g de amostra.

12.2. ndice de Acetila


O ndice de acetila valor caracterstico para os leos que possuem hidroxi-
cidos (so poucos), sendo o mais importante o leo de mamona (rcino). valor
varivel para os outros, indicando maior ou menor percentagem de compostos
possuindo hidroxilas. Entre esses compostos, temos mono e di-glicerdios, lcoois
superiores, trimetileno glicol, esteris e gorduras rancificadas.
Vrias tcnicas so utilizadas para determinao desse valor.

Objetivo - Esse mtodo indica corno se deve proceder determinao do ndice de


acetila de leos e gorduras vegetais.

Definio - ndice de acetila o nmero de mg de hidrxido de potssio necessrio


para neutralizar o cido actico obtido pela saponificao de 1 g de amostra acetilada.

Reagentes - Os seguintes reagentes sero utilizados:

1) Anidrido actico recm-destilado;


2) Sulfato de sdio - anidro;
3) Hidrxido de potssio - soluo alcolica de hidrxido de potssio. Ver

125
preparao no mtodo de "ndice de saponificao";
4) soluo de cido sulfrico ou clordrico 0,5 N;
5) Soluo de fenolftalena a 1% em lcool de 95 GL neutralizado.

Ensaios:
a) Acetilao - Ferver em banho de areia, durante 2 horas, 25 ml de amostra com 25
ml de anidrido actico, em um erlenmeyer de 250 ml, usando condensador de refluxo.
Passar a mistura para um becher de 800 ml contendo 500 ml de gua e ferver durante
13 minutos, tendo o cuidado de fazer borbulhar gs carbnico, ou ar, para impedir a
projeo do lquido. Sifonar a gua, adicionar mais gua e ferver durante 15 minutos.
Repetir a sifonagem e a fervura com nova poro de gua.
Transferir a amostra acetilada para um funil de separao e lavar com duas pores de
200 ml de gua quente. Separar o mximo de gua possvel, adicionar amostra
acetilada 2,5 g de sulfato de sdio, deixar em repouso durante 1 hora, agitando de vez
em quando para ajudar a secagem. Filtrar atravs de papel de filtro seco e secar na
estufa a 100 - 105C. A amostra acetilada dever se apresentar lmpida e brilhante.

b) Saponificao - Determinar os ndices de saponificao da amostra acetilada e da


amostra original, de acordo com o mtodo descrito em "ndice de saponificao",
realizando o aquecimento em refluxo pelo espao de uma hora.

Clculo - O clculo ser feito de acordo com a frmula abaixo:

S' - S
ndice de acetila =
1 - 0,00075 x S

S = ndice de saponificao da amostra original;


S' = ndice de saponificao da amostra acetilada.

Resultado - O ndice de acetila ser expresso em mg de hidrxido de potssio por g de


amostra acetilada.

12.3. Insaponificvel
O insaponificvel na maioria dos leos e gorduras constitudo pelos esteris e
pequenas quantidades de hidrocarbonetos existentes em algumas dessas substncias.

126
Em ceras e em certos leos e gorduras animais, como por exemplo, ceras de
abelha, carnaba e lanolina, o insaponificvel no s representa esteris, como
tambm, lcoois superiores e hidrocarbonetos.

Objetivo - Esses mtodos tm por objetivo indicar como se deve proceder


determinao da matria insaponificvel de leos e gorduras vegetais ou de ceras.

Mtodo A - Para leos e gorduras.


Mtodo B - Para ceras.

Definio - Para os fins destes mtodos entende-se por matria insaponificvel o


conjunto de substncias que, aps saponificao, so solveis no solvente indicado.

Mtodo A - Reagentes

Sero usados os seguintes reagentes:

a) Soluo de hidrxido de potssio (1:1);


b) lcool etlico de 95 GL, no mnimo;
c) ter etlico.

Ensaio - Tomar um peso de cerca de 10 g de amostra em um erlenmeyer de 250 ml,


adicionar 5 ml de hidrxido de potssio e 50 ml de lcool. Ligar ao frasco um
refrigerante de refluxo e ferver a mistura durante 2 horas. Concentrar o lquido at
cerca de 25 ml. Dissolver em gua e passar para um funil de separao de 500 ml.
Elevar com gua o volume a cerca de 300 ml e juntar 100 ml de ter etlico. Agitar um
minuto e esperar a separao de suas camadas, facilitando-a pela adio de alguns ml
de lcool parte superior do lquido no funil de separao. Passar a parte aquosa para
um bcher e a etrea para outro. Extrair a parte aquosa no mesmo funil de separao,
mais duas vezes, com cerca de 60 ml de ter sulfrico, reunindo os extratos ao primeiro
extrato etreo. Lavar os extratos etreos reunidos, trs vezes, com cerca de 30 ml de
gua. Passar o extrato para um bcher tarado, evaporar o ter, aquecer durante meia
hora (em estufa a 100C), esfriar e pesar. O peso obtido "a" corresponde matria
insaponificvel.

127
Mtodo B - Reagentes

Sero usados os seguintes reagentes:

a) Soluo de hidrxido de potssio (1:1);


b) lcool etlico de 95 GL, no mnimo;
c) Cloreto de sdio puro o seco, em p;
d) ter de petrleo, frao entre 40 a 60C;
e) Areia lavada e calcinada.

Ensaio - Tomar um peso exato da amostra em torno de 5 g em erlenmeyer de 250 ml,


adicionar 5 ml da soluo de hidrxido de potssio e 30 ml de lcool. Colocar
refrigerante de refluxo e aquecer em banho-maria durante cerca de 2 horas, agitando
de vez em quando. Retirar e evaporar at consistncia pastosa, em cpsula de
porcelana, adicionando ento de 20 g de areia e cerca de 3 g de cloreto de sdio.
Continuar o aquecimento em banho-maria. Completar a secagem em estufa, triturar e
colocar em extrator de Soxhlet, com o balo previamente tarado. Extrair com ter de
petrleo no mnimo por trs horas, retirar o cartucho, secar ao ar, remover o material e
proceder a nova extrao no mnimo por 2 horas. Retirar o balo, evaporar o solvente
em banho-maria, secar em estufa 100 105C at peso constante, esfriar em
dessecador e pesar. O peso obtido a corresponde a matria insaponificvel.

Clculo o clculo ser feito pela seguinte frmula:

a x 100
Matria insaponifi cvel =
peso da amostra

Resultado a matria insaponificvel ser expressa em porcento do peso da amostra


indicando-se mtodo usado.

12.4. Nmero de Saponificao


O nmero de saponificao um ndice caracterstico dos leos e gorduras. Est
intimamente ligado ao peso molecular dos cidos graxos presentes, bem como s
percentagens destes.
Podemos ver, pela reao abaixo, que o nmero de saponificao

128
inversamente proporcional ao peso molecular das gorduras (e tambm dos cidos
graxos componentes delas).

O H
//
RCOCH
O
O //
// + 3 KOH 3 R. C.-O- K+ + C3H8O3
RCOCH

RCOCH
//
O H

P. M. 3 x 56 = 168
1g x = n saponificao

168
n saponifica o =
P. M.

Assim, o leo de babau, rico em cido de 12 tomos de carbono, tem ndice de


saponificao 247-253 e o leo de nabo contendo cido ercico, (C22) em quantidades
apreciveis, tem ndice de saponificao de 168 - 178.
O N.S. ou ndice de saponificao (I.S.) tem assim, aplicao como um dos
valores que utilizamos para o reconhecimento de um leo ou gordura, bem como, para
a fabricao de sabo, para o clculo dos lcalis necessrios para produo do sal do
cido graxo. Serve tambm para o clculo de percentagens de misturas de leos e
gorduras com leos minerais ou substncias que no reagem com lcalis. O ndice de
steres facilmente calculado subtraindo do ndice de saponificao o ndice de acidez.

ndice de steres = ndice de saponificao - ndice de acidez.

ndice de saponificao tambm conhecido como o ndice de Koettstorfer.

Objetivo - Esse mtodo indica como se deve proceder a determinao do ndice de

129
saponificao de leos e gorduras vegetais.

Definio - ndice de saponificao o nmero de mg de hidrxido de potssio


necessrio para saponificar 1 g de amostra.

Reagentes - Sero usados os seguintes reagentes:

1) soluo alcolica de hidrxido de potssio;


2) soluo de cido clordrico ou sulfrico 0,5 N;
3) soluo de fenolftalena a 1%, em lcool de 95 GL neutralizado;
4) soluo de "Azul ao lcali" a 2% em lcool de 95 GL neutralizado.

Ensaio - Tomar um peso exato da amostra, entre 2,0 e 2,5 g, em um erlenmeyer de


300 ml, juntar 25 ml exatos da soluo de hidrxido de potssio. Adaptar condensador
de refluxo e ferver em banho-maria durante 30 minutos ou at saponificao completa.
Retirar do banho-maria, adicionar 0,5 ml da soluo de fenolftaleina e titular a quente
com a soluo do cido. Realizar, paralelamente, duas determinaes em branco.

Clculo - Ser usada a seguinte frmula:

(a - b) x 28,05 x f
ndice de saponifica o =
peso da amostra

a = n de ml da soluo do cido gasto no ensaio em branco;


b = n de ml da soluo do cido gasto na determinao da amostra;
f = fator da soluo do cido.

Resultado - O ndice de saponificao ser expresso em mg de hidrxido de potssio


por 1 g da amostra.

Notas:

1) Purificao do lcool - Aquecer, usando condensador de refluxo durante cerca de


30 minutos, 1.200 ml de lcool etlico de 95 GL no mnimo, 10 g de hidrxido de
potssio e 6 g de alumnio. Destilar em aparelhagem inteiramente de vidro, ou
protegendo as juntas com estanho, desprezando os 50 ml iniciais;

2) Preparo da soluo alcolica de hidrxido de potssio - Dissolver 40 g de


130
hidrxido de potssio p.a. no lcool purificado pela forma indicada na nota 1,
completando o volume de 1.000 ml com o mesmo lcool. Deixar em repouso por 24
horas, filtrar e guardar convenientemente.

3) Nas substncias escuras - Empregar como indicador o "Azul ao lcali" que


permite observar melhor o ponto final.

12.5. ndice de Acidez


O ndice de acidez indica a quantidade de cidos graxos livres existentes junto
com os glicerdeos nos leos, gorduras e ceras. um valor varivel, sendo funo da
poca e condies de colheita, cuidado com a obteno do fruto ou semente, mtodos
de armazenagem ou mtodos de extrao. Nos leos e gorduras animais funo de
intervalo entre a morte e extrao da gordura, das partes de onde a gordura foi retirada
e tambm dos processos empregados para extrao da gordura, se em presena de
gua, ou no, se sob presso, ou presso atmosfrica.

Nota: - Existem vrias tcnicas para determinao desse ndice, sendo que se
diferenciam, principalmente, pelos solventes empregados como dissolventes do material
a analisar.

Objetivo - Esse mtodo indica como se deve proceder a determinao da acidez de


leos e gorduras vegetais.

Definies:
1) ndice de cido (I.A.) - o nmero de mg de hidrxido de potssio necessrio para
neutralizar os cidos gordurosos livres (A.G.L.), contidos em 1 g de amostra;

2) Acidez em soluo normal por 100 g - o nmero de soluo de hidrxido de


sdio ou potssio normal necessrio para neutralizar os A.G.L. contidos em 100 g da
amostra;

3) Acidez em cido oleico por cento (A.O.%) - O nmero de gramas de A.G.L.


expresso em cido oleico existente em 100 g de amostra.

Reagentes - Os seguintes reagentes sero usados:


1) Dissolventes - lcool etlico de 95 GL, no mnimo, e lcool etlico-ter sulfrico

131
(1:1);
2) Soluo de hidrxido de sdio ou potssio 0,1 N;
3) Soluo de fenolftalena a 1% em lcool de 95 GL neutralizado;
4) Soluo de Azul ao lcali a 2%, em lcool de 95% GL neutralizado.

Os dissolventes devem ser neutralizados no momento da determinao.

Ensaio - Tomar um peso entre 5 a 10 g de amostra em um erlenmeyer de 200 ml.


Adicionar 50 ml de lcool neutro e 5 gotas de soluo de fenolftalena. Aps a
dissoluo completa da amostra, deixar gotejar de uma bureta a soluo de hidrxido
0,1 N (2), agitando sempre o erlenmeyer para colocar os A.G.L. em contato com a
soluo, at que uma colorao rosea aparea e persista durante, pelo menos, 15
segundos. Se for usado lcool etlico como dissolvente, aquecer o erlenmeyer contendo
a amostra e dissolvente a 60 70C, antes da titulao.

Clculos - As seguintes frmulas sero usadas:

a x 5,61 x f
ndice de cido =
peso da amostra

a x 10 x f
Acidez em S.N. por 100 g =
peso da amostra

a x 2,82 x f
Acidez em A. O. % =
peso da amostra

a n de ml da soluo de hidrxido gasta;


f = fator da soluo de hidrxido 0,1 N.

Resultados:
a) O ndice de cido ser expresso em mg de hidrxido de potssio por um grama de
amostra;
b) A acidez em soluo normal ser expressa em ml de soluo de hidrxido de sdio ou
potssio N por 100 g de amostra;
c) A acidez em cido olico ser expressa em gramas de cido olico, por 100 g de

132
amostra.
(1) Nas substncias escuras usar o indicador "Azul ao lcali", para melhor observao
do Ponto final.
(2) Se for usada soluo de ttulo diferente da recomendada, como no caso de
substncias muito cidas, modificar convenientemente o clculo, que s serve para a
normalidade indicada.

12.6. Determinao da Insaturao


O conhecimento do grau de Insaturao na molcula de um leo ou gordura
de grande importncia, seja para classificao dos leos e gorduras, seja para indicar
suas aplicaes, como tambm para controlar o andamento da hidrogenao, quando
efetuamos essa operao industrial.
O mtodo mais utilizado para a determinao dessa insaturao consiste em se
avaliar a qualidade de halognio acionada por um determinado peso de leo ou
gordura, exprimindo o resultado em iodo. Na prtica, devido lentido da adio do
iodo sobre a dupla ligao dos tri-glicerdios, utiliza-se mono-cloreto de iodo, mono-
brometo de iodo, bromo ou iodo em presena de cloreto mercrico. Da os mtodos
Wijs, Hanus, Hubl.
preciso salientar, que leos possuindo duplas ligaes conjugadas, no
reagem totalmente com halognios por esses mtodos; para eles, costumamos
determinar quantitativamente a insaturao pela condensao com anidrido maleico, ou
por hidrogenao.
Quando se quer conhecer a relao percentual entre cido oleico (mono-
olefnico), linoleico (di-olefnico) e linolnico (tri-olefnico), podemos lanar mo de uma
soluo de (CNS)2 em cido actico anidro (valor tiocianognio) pois sabendo-se que ele
reage quantitativamente com cidos mono-olefnicos, em 53% com os di-olefnicos e
60% com os tri-olefnicos, por meio de um sistema de equao, teremos a soluo do
problema.
Outro mtodo que tambm fornece indicao entre a relao de cidos mono,
di, tri ou poli-olefnicos presentes em leos e gorduras a formao de compostos de
adio dos mesmos com o bromo. Pela solubilidade seletiva destes compostos formados

133
em ter de petrleo e ter etlico, como tambm pelo ponto de fuso dos produtos de
adio obtidos. indicao mais qualitativa do que quantitativa.
Outras determinaes que tambm so indicao do grau de insaturao o
grau termo-sulfrico (ensaio de Maumen), que se baseia no calor desenvolvido na
reao do cido sulfrico de certa concentrao sobre a amostra. Outro ensaio deste
tipo o grau termo-bromo, se bem que de maior preciso, porm, tambm, de pouco
uso.
Em funo do grau de insaturao na molcula, determinado pelo nmero de
iodo, as gorduras podem ser divididas em
No secativas = n de iodo at 100
Semi-secaticas = n de iodo 100 - 130
Secativas = n de iodo maior que 130

Vrios mtodos so empregados para determinao do nmero de iodo, sendo


os principais: o de Wijs e Hanus.

Mtodo de Wijs
Pesar cuidadosamente 0.1 a 0.5 g de amostra de acordo com seu grau de
insaturao em erlenmeyer de 250 cm3 com rolha esmerilhada. Adicionar 15 cm3 de
CHCl3 ou CCl4 para dissolver a amostra, e em seguida, 25 cm3 da soluo de Wijs, por
intermdio de uma pipeta de segurana. Colocar o erlenmeyer fechado em lugar escuro
durante 30 minutos. Juntar ento 20 cm3 de KI 15%, fechar o frasco e agitar
vigorosamente, lavar as paredes do erlenmeyer e a rolha esmerilhada com 100 cm3 de
gua destilada. Titular com soluo standard de Na2S2O3 0.1 N adicionando este com
constante agitao, at que a cor amarela do iodo esteja quase desaparecendo.
Adicionar 2 cm3 de soluo de amido a 1% e continuar a titulao. Quando a cor azul
estiver quase desaparecida, fechar o erlenmeyer e agitar vigorosamente de modo que
porventura qualquer quantidade de iodo retida na camada de solvente, passe para fase
aquosa. Completar a titulao. Efetuar duas determinaes em branco com iguais
pores de reagente de Wijs. O nmero de cm3 de Na2S2O3 0.1 N necessrio para o
ensaio em branco, menos a quantidade gasta na determinao com a amostra, fornece

134
o equivalente de tiosulfato relativo quantidade de iodo absorvida pela amostra.
Calcula-se a quantidade de iodo absorvida por 100 g de amostra e tem-se o
ndice ou nmero de iodo.
No caso de leo de tung e outros altamente insaturados e com conjugao na
molcula deve-se deixar reagir de 1 a 2 horas anotando, entretanto, o tempo.

Reagente de Wijs uma soluo de cloreto de iodo e preparada dissolvendo-se


13 g de iodo em 1 litro de cido actico glacial. Borbulhar cloro (lavado a seco) at que
o contedo do halognio tenha quase dobrado. Isso verificado titulando-se com
tiosulfato standardizado (10 cm3 da soluo de iodo, juntando-se ainda 50 cm3 de gua,
em presena de goma de amido como indicador, antes de se fazer borbulhar cloro e
titulando-se depois de borbulhar, tomando-se 10 cm3 da soluo, juntando-se 10 cm3 de
soluo de KI a 10% e 50 cm3 de gua em presena de goma de amido). Deve-se
sempre reservar 30 cm3 da soluo de iodo (antes de borbulhar cloro) para quando tiver
o teor de halognio na soluo, juntar esses 30 cm3, de modo a haver sempre um
pequeno excesso de iodo. Colocar a soluo em vidros escuros. Sua estabilidade de
cerca de 30- 40 dias.

Mtodo de Hanus
Pesar 0,5 g de gordura ou 0,250 g de leo (no caso de secativos 0.100 a 0.200)
em erlenmeyer de rolha esmerilhada de 500 cm3, dissolvendo em seguida a amostra
com 10 cm3 de CHCl3.
Adicionar 25 cm3 de soluo Hanus e deixar reagir durante 30 minutos, agitando
algumas vezes. O excesso de iodo no final do ensaio dever ser, no mnimo, de 60% da
quantidade adicionada inicialmente.
A seguir, adicionar 10 cm3 de KI 15%, agitando bem e juntar 100 cm3 de gua
destilada recentemente fervida, tendo o cuidado de lavar qualquer vestgio de soluo
de iodo deixado na rolha esmerilhada. Titular em seguida com uma soluo de Na2S2O3
0.1 N, adicionando esta cuidadosamente, com constante agitao, at que a cor
amarela da soluo quase desaparea. Neste ponto, adicionar algumas gotas de
soluo de goma de amido (indicador) e continuar a titulao at que a cor azul

135
desaparea. No fim da titulao, colocar a rolha esmerilhada e agitar violentamente, de
modo que qualquer poro de iodo, porventura dissolvida em CHCl3, passe para a fase
aquosa. Executar duas determinaes em branco. Calcular com os valores encontrados
a percentagem em peso de iodo absorvido e reportar este valor como o nmero de iodo
(mtodo Hanus).
O nmero de iodo de uma mesma amostra, feito pelos dois mtodos citados,
apresenta pequena diferena.

Reagente de Hanus - Medir 825 cm3 de cido actico glacial (99,5%) que no reduza
KMnO4 (2 cm3 de cido Actico Glacial + 10 cm3 H2O destilada + 0.1 cm3 de KMnO4 +
0.1 N a cor no deve desaparecer dentro de 2 horas).
Dissolver com ajuda de calor 14, digo, 13.615 g de iodo. Resfriar e tomar 25 cm3 desta
soluo titulando-se com Na2S2O3 0.1 N. Anotar o volume de tiossulfato gasto (X1).
Tomar 200 cm3 de cido actico glacial (99,5%) e adicionar 3 cm3 de bromo. Tomar 5
cm3 desta soluo e adicionar 10 cm3 de KI 15%, titulando em seguida pelo Na2S2O3 0.1
N (X2).
Em funo desses dados, calcular quanto da soluo de bromo em cido actico deve
ser adicionada aos 800 cm3 da soluo de iodo, de modo a dobrar o teor de halognio.

B
A =
C

A = cm3 de soluo de bromo que se deve adicionar.


B = 800 x n de cm2 de soluo Na2S2O3 0.1 N gasta para reagir com 1 cm3 da soluo
de iodo = X1/25.
C = n de cm3 de soluo de tiossulfato gasto para reagir com 1 cm3 de soluo de
bromo = X2/5.

Depois da mistura, diluir at 1.000 cm3, com cido actico glacial e armazenar a
soluo de Hanus em vidro escuro. Embora essa soluo seja relativamente estvel,
deve ser aferida de tempo em tempo, com leo de nmero de iodo conhecido (de
preferncia com nmero de iodo elevado). Qualquer anormalidade verificada, preparar
nova soluo.

136
12.7. Reaes Caractersticas
Os ensaios de colorao para leos vegetais no so, na maioria dos casos,
funo dos glicerdeos existentes no leo e sim, de alguns componentes existentes em
pequenas quantidades. A interpretao dos resultados deve ser cautelosa, bem como a
observao da cor desenvolvida no ensaio.
Outras reaes, que no as de colorao, tambm so utilizadas como reaes
caractersticas.

12.7.1. Para o leo de Gergelim (Sesame oil)


1) Reao de Villavecchia Fabris

Reagentes:
a) Soluo alcolica de furfurol a 2%, devendo-se utilizar furfurol recentemente
destilado.

b) Soluo de HCl 1,19 pr-analise.

Ensaio - Colocar em um tubo de ensaio 5 cm3 de amostra e adicionar 0,1 cm3 de


soluo de furfurol e 5 cm3 de HCl. Agitar energicamente durante 1 minuto. Deixar em
repouso para separar as duas camadas. O aparecimento da cor avermelhada
caracterstica, persistente durante alguns minutos, indicar a presena de leo de
gergelim.

2) Reao de Bandoin

Reagente - cido clordrico contendo 1% de sucrose (volume/peso).

Ensaio - agitar 2 cm3 do leo com 1 cm3 de reagente, deixando repousar por 5
minutos. Na presena de leo de gergelim, mesmo 1% ou menos, desenvolve-se uma
cor cereja rubra.

Nota: algumas matrias corantes que se costuma adicionar s manteigas e margarinas,


do cor semelhante quando agita das em HCl e neste caso, deve-se antes efetuar um
ensaio em branco, omitindo-se do reagente a sucrose. Certos leos de oliva de
procedncia do Norte da frica do, neste ensaio, colorao rosa claro.

137
12.7.2. Para o leo de Amendoim
Os ensaios principais para verificao da presena de leo de amendoim, no
so ensaios de colorao. So todos eles baseados na verificao qualitativa ou
quantitativa da presena do cido araqudico e lignocrico.
Assim, qualitativamente temos o ensaio de Holde o de Evers-Bellier, baseado na
insolubilidade do cido araqudico ou sal de potssio em lcool etlico frio.
Quantitativamente, podo-se verificar a presena de leo de amendoim,
separando-se a mistura dos cidos araqudico e lignocrico (ensaios de Renard e de
Kerr) e multiplicando-se por 20, tem-se a percentagem de leo de amendoim existente.

1) Ensaio de Holde

Tomar 0,65 cm3 de amostra em tubo de ensaio, adicionar 5 cm3 de soluo


alcolica de KOH a 3,3% (lcool a 90%). Aquecer ebulio durante 2 minutos. Esfriar,
adicionar uma quantidade de lcool etlico e 90% equivalente evaporada. Colocar em
banho a 18C por 10 minutos. Na presena de leo de amendoim, aparecer uma
turvao ou precipitado gelatinoso, dependendo da quantidade de leo presente.

2) Ensaio de Evers-Bellier

Saponificar 1 cm3 de leo com 5 cm3 de KOH alcolica 1,5 N, aquecendo em


banho-maria por 5 minutos. Adicionar 50 cm3 de lcool etlico a 70%, e ento 1,8 cm3
de HCl (1,16). Depois de aquecer para dissolver qualquer precipitado, porventura
formado, resfriar, com constante agitao, numa velocidade de 1C/ minuto. Se uma
turvao aparecer antes da temperatura alcanar 0C, indicao da presena de leo
de amendoim.
As tcnicas de execuo dos ensaios de Renard e Kerr so encontradas no
"Vegetable fats and oils", Janneson, 1.943, pgs. 421 e 422.

12.7.3. leo de Algodo


Os ensaios de Haphen e Halphen-Gastaldi so utilizados para determinar a
presena desse leo.

1 - Halphen
Reagente - Soluo de 1% de enxofre em sulfureto de carbono, no qual se adiciona
138
igual volume de lcool amlico.

Ensaio - Tomar em tubo de ensaio 10 cm3 de amostra, colocar 10 cm3 de reagente e


adicionar algumas pedras-pomes. Aquecer em banho-maria por 1 hora (no mnimo).
Uma colorao vermelha intensa indica a presena desse leo.

Observaes - O leo de paineira responde ao ensaio. O leo de algodo quando


aquecido a 250C durante 10 minutos, no responde ao ensaio. Manteigas e banhas
obtidas de vacas ou porcos, que se alimentaram com torta de leo de algodo, tambm
respondem ao ensaio. Certos leos de oliva do uma certa colorao, porm bem
diferente do ensaio.

2 - Halphen-Gantaldi

Reagentes - Sulfureto de carbono, contendo em soluo 1% de enxofre.

Ensaio - Colocar em um tubo de ensaio 5 cm3 de amostra e 5 cm3 de reagente. Juntar


2 gotas de piridina. Agitar e mergulhar o tubo em banho-maria durante 5 minutos. Na
presena de leo de caroo de algodo aparecer uma colorao vermelha, cuja
intensidade vai do roxo ao vermelho-cereja, conforme a quantidade de leo presente.

12.7.4. leo de Oliva


Um ensaio empregado para pesquisar adulterantes nesse leo com cido
ntrico.

Ensaio - Tomar 5 cm3 de leo em um tubo de ensaio adicionar igual volume de cido
ntrico (9:1). Agitar bem durante 2 minutos e deixar repousar. Quando o leo de oliva
no estiver adulterado, no haver o aparecimento de colorao marrom forte. Alguns
leos de oliva do colorao muito fraca.

12.7.5. leo da Semente do Ch


O leo da semente do ch apresenta constituio bem semelhante ao leo de
oliva, diferindo-se deste apenas pelos tipos de esteris presentes no insaponificvel.
assim tambm, em certos pases, usado como adulterante de leo de oliva.

Ensaio - Medir em um tubo de ensaio 0,8 cm3 de anidrido actico, 1,5 cm3 de

139
clorofrmio e 0,2 cm3 de H2SO4 cm3, misturar e resfriar de novo. Se a soluo estiver
turva, adicionar gota a gota anidrido actico, com agitao, at obteno de soluo
lmpida. Notar a cor produzida depois de 5 minutos. O leo de ch fornece uma cor
verde Intensa pela luz refletida e marrom pela luz transmitida. Adicionar 10 cm3 de ter
etlico anidro e misturar rapidamente. O leo de ch mostrar a passagem da cor
marrom para vermelho intensa, dentro de 1 minuto. Essa cor atinge um ponto mximo
e diminui em poucos minutos. O leo de oliva forma, quando se adiciona ter, cor verde
passando lentamente para marrom-cinza e, ocasionalmente, pela cor rosa.
Esse ensaio tambm pode dar algumas indicaes de outros leos. Assim, depois da
adio de anidrido actico, clorofrmio e H2SO4 cm3, agita-se bem, e depois de 5 - 10
segundos observa-se a cor. Azul, passando ao violeta, indica leo de milho. Cor verde-
claro, depois de 2 minutos, leo de soja.

12.8. Pesquisa de Rano


A deteriorao dos leos e gorduras produzida pela auto-oxidao dos
compostos no saturados presentes. Provavelmente, temos a adio do oxignio
dupla ligao, formando perxidos instveis que isomerizam ou decompem-se
espontneamente, ou reagem com gua, para formarem uma srie de compostos, como
aldedos, cetonas e cidos de peso molecular baixo.
Um desses produtos de oxidao aldedo epihydrnico, que reage com o
floroglucinol, dando uma colorao rsea ou vermelha. Est a a base da reao de
Kreis. Vrias modificaes dessa reao so encontradas na literatura, entre elas a de
Tayfel e Sadler, de Jacobs, de Walters, conforme se pode verificar nas pginas 391
392 de Jacobs Chemical Analysis of Foods and Food Products.

Reao de Kreis - Colocar em tubo de ensaio 5 cm3 de amostra e 5 cm5 de HCl 1,19
(isento de nitritos e cloretos de nitrosila). Fechar o tubo com uma rolha e agitar,
vagarosamente, durante 30 segundos. Juntar ento 5 cm3 de soluo etrea de
floroglucina a 0,1% (ter, isento de perxidos), fechar o tubo e agitar novamente
durante 30 segundos. Deixar o tubo em repouso por 10 minutos. Para avaliao da
reao, tomar como padro uma soluo contendo 1,2 mg de KMnO4 em 100 cm3 de
gua. Se a colorao da camada cida for de intensidade inferior do padro, consignar
140
a reao como negativa; caso contrrio, como positiva.

13. Anlise Qumica de Sabo Comum


Mtodo Brasileiro
MB 94 - 1953

Objetivo - Este mtodo fixa o modo pelo qual deve ser feita a anlise qumica do sabo
comum.
Amostra - As barras de sabo recebidas sero cortadas ao meio e de cada lado sero
retiradas fatias muito delgadas. Transferem-se estas para um cristalizador, ou um vidro
de relgio grande, onde sero recortadas em pequenssimos pedaos. Estes, depois de
bem misturados, sero guardados em frasco apropriado, de boca larga e com tampa de
vidro esmerilhado. Aps o corte e retirada da amostra, o restante das barras de sabo
ser acondicionado novamente em papel parafinado ou outro qualquer no poroso. Na
eventualidade de se processar nova anlise da mesma amostra, os resultados devem
referir-se mesma base de umidade revelada no primeiro ensaio.

13.1 Materiais Volteis a 100 105C


Secar durante hora, em estufa a 100 105C uma cpsula de porcelana de
fundo chato, de 3 cm de dimetro, contendo pequena quantidade de areia quartzosa
fina e uma baqueta de vidro. Resfriar em dessecador. Tarar, colocar na cpsula cerca de
5 g da amostra e pesar rapidamente. Adicionar 10 ml de lcool absoluto e evaporar em
banho-maria, desfazendo os grumos de sabo por meio da baqueta. Depois de seco,
adicionar novamente 10 ml de lcool absoluto, evaporar, colocar em estufa a 100
105C e secar at constncia de peso. A cpsula deve ser resfriada em dessecador,
hora antes da pesagem. Fazer as pesagens com aproximao de 0,01 g. Expressar o
resultado em porcentagem.

13.2. Insolvel em gua


Em um becher, dissolver 5 g da amostra (P) em 100 a 200 ml de gua destilada
quente. Depois de dissolvido todo o sabo, filtrar em cadinho de Gooch tarado. Lavar o
becher e o cadinho com 100 ml de gua quente.

141
Reservar o filtrado para a determinao dos cidos gordurosos e resinosos.
Secar o cadinho em estufa a 100 150C. Resfriar em dessecador e pesar. Expressar o
resultado em porcentagem.

13.3. cidos Gordurosos e Resinosos


Transferir o filtrado da determinao anterior, quantitativamente, para um funil
de separao de 500 cm3 de capacidade. Adicionar algumas gotas de metilorange em
um excesso de soluo de cido clordrico (1:1), at colorao vermelha caracterstica.
Deixar resfriar e extrair, com cerca de 100 ml de ter etlico, agitando at dissoluo
completa dos cidos gordurosos e resinosos. Deixar separar as duas camadas e escoar a
parte aquosa para um becher e a parte etrea para outro. Extrair a parte aquosa no
mesmo funil de separao mais duas vezes, com 50 ml de ter etlico, reunindo-se
extratos ao primeiro extrato etreo. Passar os extratos etreos reunidos para um funil
de separao e lavar com soluo de NaCl (10%), at eliminao do cido mineral.
Passar o extrato etreo lavado para um becher tarado lavando o funil com quantidade
de ter. Evaporar o ter, adicionar, se necessrio, 2 ml de lcool absoluto, evaporar em
banho-maria, secar em estufa a 100 105C, durante 15 minutos, esfriar em
dessecador e pesar. O peso "g", assim obtido, representa os cidos gordurosos e
resinosos, mais as gorduras no saponificadas e os insaponificveis. Calcular a
porcentagem respectiva "F".

100 x g
F=
P

Reservar este material para a pesquisa qualitativa do breu. Para obter a


porcentagem de cidos gordurosos e resinosos, subtrair de F a porcentagem de
gorduras no saponificadas e insaponificadas "H".

G=F-H

13.4. Gorduras No Saponificadas e Insaponificveis


Em becher de 400 ml, tratar 10 g da amostra com 40 ml de lcool etlico e
adicionar 100 ml de gua. Aquecer e agitar, mantendo a temperatura abaixo de 60C.

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Havendo insolveis, filtrar em Gooch, ou em funil de filtrao, com camada de amianto.
Lavar com lcool etlico a 50% e depois com alguns ml de ter etlico para remover
traos de gordura neutra. Passar o filtrado para um funil de separao de 500 cm3,
lavando com lcool etlico a 50% o recipiente que continha o filtrado. Juntar 100 ml de
ter etlico, agitar brandamente durante 1 minuto e adicionar soluo de NaCl 10% para
separar o ter. Transferir a parte aquosa para um becher e a etrea para outro. Extrair
a parte aquosa no mesmo funil mais duas vezes com 50 ml de ter etlico, reunindo os
extratos do primeiro extrato etreo. Passar os extratos etreos a um funil de separao
e lavar com gua at eliminar o sabo, adicionando pequeninas pores de lcool etlico
no caso de formar-se emulso. Passar o extrato etreo a um becher tarado, evaporar o
ter, secar a 100 105C, esfriar em dessecador e pesar. Seja a este peso. Dissolver o
resduo em 50 ml de lcool etlico de 95 GL, previamente neutralizado, aquecer e titular
com NaOH 0,1 normal. Seja b o nmero de ml gastos.

a - 0,0028 b
% de gorduras no saponificadas e insaponificveis = x 100
peso da amostra

13.5. Insolveis em lcool


Em becher, coberto com vidro de relgio, dissolver 2 a 5 g da amostra em 100 a
200 ml de lcool etlico de 95 GL no mnimo e previamente neutralizado, aquecendo
em banho-maria. Filtrar em cadinho de Gooch previamente tarado, lavar o resduo com
lcool etlico de idntica graduao, previamente neutralizado, at remover o sabo.
Secar o resduo em estufa a 100105C, durante 3 horas. Resfriar em dessecador e
pesar. Expressar o resultado em porcentagem. Reservar o resduo.

13.6. lcalis Custicos ou cidos Livres


Aquecer o filtrado da determinao anterior, at comeo de ebulio, adicionar
algumas gotas de soluo de fenolftalena a 1% e titular com soluo 0,1 N de HCl ou
NaOH, conforme se tratar de lcalis ou cidos livres. 1 ml de soluo 0,1 N corresponde
a 0,023 g de cido olico ou 0,004 g de hidrxido de sdio. Expressar o resultado em
porcentagem de cido olico ou hidrxido de sdio (NaOH). No caso em que seja
possvel ao analista, aps a dissoluo da amostra, certificar-se da ausncia de matrias

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insolveis. Pode-se omitir a filtrao, para maior rapidez da anlise.

13.7. Alcalinidade Total do Material Insolvel em lcool (sais alcalinos)


O resduo da determinao dos lcalis custicos ou cidos livres extrado com
gua destilada quente lavando o filtro diversas vezes (quando o resduo insolvel
constitudo na sua totalidade de substncia inorgnica, emprega-se gua fervente para
extrao e lavagem). Titular ou filtrado com soluo de cidos clordrico, ou sulfrico
0,1 N, usando metilorange como indicador. Expressar o resultado em porcentagem de
Na2O.
1 ml de soluo de cidos 0,1 N equivale a 0,0031 g de Na2O.

13.8. Breu
No material obtido da determinao dos cidos gordurosos e resinosos,
proceder a verificao da presena de breu, pela reao Lieberman-Sterch, da seguinte
maneira: transferir cerca de 1 ml de cidos gordurosos e resinosos para um tubo de
ensaio. Tratar com 5 a 10 ml de anidrido actico e aquecer em banho-maria. Aps a
dissoluo dos cidos gordurosos, esfriar e adicionar cuidadosamente pelas paredes do
tubo algumas gotas de cido sulfrico (densidade 7,53). Em presena de breu aparece
uma colorao vermelho-violcea fugaz. Em caso positivo, proceder a determinao do
breu pelo mtodo pelo de Mc Nicoll, a seguir descrito.

Mtodo Mc Nicoll

Reagentes soluo de hidrxido de potssio 0,2 N. Dissolver KOH em lcool (esta


soluo deve ser aferida freqentemente). Soluo de cido naftaleno B sulfnico.
Dissolver 40 g de reagente em 1 litro de lcool etlico absoluto.

Processos:

a) Preparao da amostra - Dissolver cerca de 20 g da amostra em 200 ml de gua


quente. Adicionar 40 ml de cido clordrico (1:1) e aquecer at que a matria gordurosa
forme uma camada clara. Remover por sifonao a camada aquosa cida, adicionar 600
ml de gua quente, ferver por alguns minutos e afastar por sifonao a camada aquosa
cida. Remover o cido mineral desta maneira, repetindo a operao de lavagem por 3

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vezes. Aps a ltima lavagem, remover as ltimas pores de gua por meio de uma
pipeta e filtrar os cidos gordurosos atravs papel de filtro. Secar a 100 105C
durante hora.

b) Determinao do breu - Em um erlenmeyer de 150 ml pesar 2 g do material


obtido em a). Juntar exatamente 25 ml da soluo de cido naftaleno B sulfnico. Para
permitir uma fervura regular, colocar dentro do erlenmeyer alguns pedaos de vidro;
ligar a um refrigerante de refluxo e deixar ferver exatamente 30 minutos. Decorrido
esse tempo, desligar o erlenmeyer do refrigerante, esfriar, juntar 0,5 ml de fenolftalena
e titular imediatamente com a soluo de hidrxido de potssio 0,2 N alcolica. Realizar,
paralelamente, duas determinaes em branco.

c) Clculo - O calculo realizado como segue:

(S - A) x N x 0,364 x 100
B=
P

onde:
B = porcentagem de breu nos cidos gordurosos e resinosos.
S = ml KOH consumidos na titulao da amostra.
A = ml KOH consumidos na prova em branco.
N = normalidade da soluo de KOH.
P = peso da amostra de cidos gordurosos e resinosos.
Outras reaes de caracterizao, so encontradas na literatura e entre elas
temos:

1 Pesquisa de leo de peixe, Janneson pg. 411, Vegetable Fats and oils (1943);

2 Pesquisa de leo de fgado de bacalhau, Blue Value (valor azul) pg. 146, K. A.
Williams, Oil, Fats and Fatty Foods (1950);

3 Pesquisa de leo fervido, pag. 411, Jamieson;

4 Pesquisa de breu (Ensaio de hiebermann-Storch), pg. 412, Jamieson;

5 Pesquisa de leo de nabo, pg. 412, de Jamieson;

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6 - Pesquisa de duplas ligaes conjugadas, pg. 420, todos de (3 a 6) de Jamieson,
Vegetable Fats and Oils (1943);

7 Pesquisa de adulterantes em leo de amndoas (ensaio de Bieber), pg. 146, K. A.


Williams, Oil, Fats and Fatty Foods (1950)

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