Instituto Federal Goiano- Campus Morrinhos

Físico-Química III Lista 1

1) Analise como verdadeira ou falsa a afirmativa a seguir e justifique: Quanto mais alta a massa molar de
um soluto não eletrólito, menor o abaixamento do ponto de congelamento produzido por 1g desse soluto em
1000g de solvente.
2) Analise como verdadeira ou falsa a afirmativa a seguir e justifique: Se um soluto se dimeriza
parcialmente num solvente, o abaixamento do ponto de congelamento é menor do que seria se o soluto não se
dimerizasse.
3) Analise como verdadeira ou falsa a afirmativa a seguir e justifique: A uma determinada T e P, um
aumento da atividade de uma substância implica num aumento do potencial químico da substância.
4) A equação abaixo é fundamental para medir os desvios da idealidade de soluções em geral, sobretudo
as eletroquímicas. Discuta o significado físico e químico de cada termo dessa equação.

𝑎𝑖 = 𝛾𝑖 𝑋𝑖
Resposta: O termo 𝑎𝑖 corresponde a atividade iônica e designa a concentração efetiva dos íons em solução,
que em geral é menor do que a concentração analítica devido a formação de pares iônicos em solução. O termo
𝑋𝑖 é a fração molar do íon em solução, e está diretamente relacionado com a concentração. Logo o termo 𝛾𝑖 ,
que é chamado coeficiente de atividade médio, pode ser considerado um coeficiente de correção da
concentração analítica do íon, e mede o desvio da idealidade das soluções, pois se ideal 𝑎𝑖 = 𝑋𝑖 para solução.
5) Explique as grandes diferenças observadas entre as concentrações analíticas e as atividades das
soluções iônicas.
A concentração analítica se refere a quantidade de determinada substância por volume de solução, mas ela não
permite fazer nenhuma inferência sobre como estas espécies se comportam em solução. Especialmente
substâncias iônicas quando colocadas em solução forma os chamados pares iônicos, devido à forte interação
eletrostáticas entre os íons, esse comportamento leva, em geral, a uma diminuição da concentração chamada
efetiva e que é designada por atividade da solução. Algumas teorias buscam explicar os fenômenos que levam
a esta diferença, entre estas podemos destacar a teoria de Debye-Huckel de soluções eletrolíticas.
6) Analise se são verdadeiras ou falsas as afirmativas a seguir e justifique. (a) As atividades são
adimensionais (b) A atividade do estado padrão 𝑎𝑖° é igual a 1.
7) Porque s desvios da idealidade começam a ocorrer em concentrações muito mais baixas em soluções
eletrolíticas do que nas soluções não eletrolíticas.
8) Discuta as características gerais da teoria de Debye-Huckel das soluções eletrolíticas.
A teoria de Debye e Huckel descreve o comportamento de soluções iônicas, a primeira consideração é de que
eletrólitos fortes se dissociam totalmente e, portanto, só existem íons em solução. E os desvios observados
entre a concentração analítica e a efetiva se deve a formação de interação eletrostáticas entre estes íons em
solução. A teoria considera que há formação de aglomerados de ânions ao redor de cátions e vice-versa, ao
1
raio r dos cátions há então a formação da chamada atmosfera iônica do cátion. Estas interações levam ao
desvio da idealidade destas soluções, medido pelo coeficiente de atividade médio (𝛾± ), que depende da força
iônica da solução. Debye-Huckel propuseram uma equação para estimar este desvio, chamada de equação
limite de Debye-Huckel:
1⁄
𝑙𝑜𝑔𝛾± = −|𝑧+ 𝑧− |𝐴𝐼 2

Z é número de carga do cátion e do ânion. A=0,509 em água a 25ºC e I é a força iônica, e pode ser
calculada como:

1 𝑏
𝐼 = ∑ 𝑧𝑖2 ( 𝜃 )
2 𝑏
𝑖

bi é a molalidade, mol soluto / kg do solvente. Quando a força iônica da solução é muito elevada para
que a lei limite seja cumprida, o coeficiente de atividade pode ser estimado pela lei de Debye-
Hückel estendida, que possui uma maior concordância com os valores experimentais.
A teoria de Debye e Huckel descreve o comportamento de soluções iônicas, a primeira consideração
é de que eletrólitos fortes se dissociam totalmente e, portanto, só existem íons em solução. E os desvios
observados entre a concentração analítica e a efetiva se deve a formação de interação eletrostáticas
entre estes íons em solução. A teoria considera que há formação de aglomerados de ânions ao redor de
cátions e vice-versa, ao raio r dos cátions há então a formação da chamada atmosfera iônica do cátion.
Estas interações levam ao desvio da idealidade destas soluções, medido pelo coeficiente de atividade
médio (𝛾± ), que depende da força iônica da solução. Debye-Huckel propuseram uma equação para
estimar este desvio, chamada de equação limite de Debye-Huckel:
1⁄
𝑙𝑜𝑔𝛾± = −|𝑧+ 𝑧− |𝐴𝐼 2

Z é número de carga do cátion e do ânion. A=0,509 em água a 25ºC e I é a força iônica, e pode ser
calculada como:

1 𝑏
𝐼 = ∑ 𝑧𝑖2 ( 𝜃 )
2 𝑏
𝑖

bi é a molalidade, mol soluto / kg do solvente. Quando a força iônica da solução é muito elevada para
que a lei limite seja cumprida, o coeficiente de atividade pode ser estimado pela lei de Debye-
Hückel estendida, que possui uma maior concordância com os valores experimentais.
9) Empregando a Lei limite de Debye-Huckel calcule o valor da força iônica e do coeficiente de atividade
médio numa solução de H2SO4 5,00 mmol/Kg, a 25ºC.
Resposta:
A dissolução do eletrólito do 𝐻2 𝑆𝑂4 fornece:

𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑠) → 2𝐻 + (𝑎𝑞) + 𝑆𝑂4 −2 (𝑎𝑞)

2
Temos b+=2b e b-=b e z+=1 e z-=-2

1 1
𝐼= ∑ 𝑧𝑖2 (𝑏) = [2𝑏(+1)2 + 𝑏(−2)2 ]
2 2
𝑖

𝐼 = 3𝑏 = 3(5,00𝑥10−3 ) = 15𝑥10−3

1⁄
𝑙𝑜𝑔𝛾± = −|(−2)(+1)|0,509(15,0𝑥10−3 ) 2 = −0,125

𝛾± = 0,75