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Autor: Constança Simões

QUÍMICA 11ºANO Data de realização: 2022

1.1. REAÇÕES QUÍMICAS C (s) + O2 (g) → CO2 (g)


Cálculos estequiométricos: cálculo de proporções de
Esta equação informa que cada mole de carbono
combinação entre reagentes e de formação de
reage com uma mole de oxigénio. Diz-se, neste caso,
produtos, feitos a partir de equações químicas.
que a proporção estequiométrica é:
A quantidade de matéria, n (nº de moles), relaciona- 1 mol C : 1 mol O2
se com…
Admitamos que a reação é completa, isto é, que
O nº de entidades, N: O volume, V: ocorre até se esgotar pelo menos um dos reagentes.
Então, se adicionarmos 5 mol de C e 5 mol de O2,
quando a reação terminar não sobrará nenhum dos
reagentes.

Caso se misturem 3 mol de C e 10 mol de O2, se a


reação for completa, então reagirão 3 mol de C e 3
mol de O2, sobrando, no final, 7 mol de O2.
O volume da
A massa, m: solução, Vsolução:

Neste caso, o carvão é totalmente consumido,


condicionando a quantidade de CO2, que é obtida no
final: diz-se que o C é o reagente limitante (aquele
que se esgota).
1
O oxigénio existe em quantidade superior à
Coeficientes estequiométricos: números que indicam necessária para reagir com todo o carbono
a s proporções de reagentes e de produtos numa disponível: diz-se que o O2 é o reagente em excesso
reação química (aquele que sobra no final da reação).

Lei de Lavoisier (ou Lei da Conservação da Massa) Podemos saber qual é o reagente limitante da
Para cada elemento químico envolvido numa reação seguinte forma: será aquele em que for menor o
química, o número de átomos nos reagentes é igual quociente entre a quantidade de matéria inicial (nA)
ao número de átomos nos produtos da reação (por e o respetivo coeficiente estequiométrico (xA).
isso se acertam as equações químicas).
𝑛𝐴 𝑛𝐵 O reagente
A partir da reação química a cima (síntese de
< limitante é o A!
𝑥𝐴 𝑥𝐵
amoníaco) podemos retirar as seguintes informações:

O cálculo da quantidade de produtos da reação


Para calcular, em condições PTN, o volume de amoníaco obtidos faz-se sempre a partir do reagente limitante.
libertado no caso de reagirem por exemplo, 50g de N2, Podemos assim calcular a emissão de CO2 quando se
podemos usar a proporção: consomem 500 mol de O2:
O grau de pureza de uma amostra é determinado O ácido acético é o outro produto da reação (que se
pela expressão: deteta pelo seu cheiro característico a vinagre). A
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑏𝑠𝑡â𝑛𝑐𝑖𝑎 reação tem como catalisador o ácido sulfúrico.
Grau de pureza (em %) = × 100
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑚𝑜𝑠𝑡𝑟𝑎
Procedimento:
Por exemplo, se tivermos 100g de uma amostra cujo
grau de pureza seja 82% isso significa que só 82g são 1. Pesagem de cerca de ácido acetilsalicílico (2,52g)
da substância com interesse para a reação e que os 2. Medição de volume (5 ml) de anidrido acético
restantes 18g são considerados impurezas. 3. Adição do catalisador
Se tivermos 272g da amostra podemos calcular a 4. Aquecer o erlenmeyer em banho de
massa da substância aí presente: água quente
0,82 x 272 (m da amostra) = 223g (m da substância) 5. Adição (5 ml) de água – Para
decompor o excesso de anidrido
Uma reação completa é aquela em que se esgota acético em ácido acético e dar início à
pelo menos um dos reagentes. cristalização.
Uma reação incompleta é aquela em que nenhum 6. Adição (50 ml) de água fria – Porque
dos reagentes se esgota. o ácido acetilsalicílico é um produto muito menos
solúvel em água fria e irá precipitar/cristalizar
Reação secundária: reação com os mesmos mais facilmente.
reagentes da reação principal, mas que origina outros 7. Arrefecer em banho de gelo
produtos da reação, que são indesejados. 8. Filtração por vácuo
9. Lavagem dos cristais com água fria
O rendimento da reação indica a fração do produto 10. Pesagem dos cristais
de reação realmente obtido relativamente ao que se
obteria em condições ideais. Pode ser expresso em
percentagem.

C7H6O3 C4H6O3
m = 2,52g v = 5 ml
M = 138,13 𝑔/𝑚𝑜𝑙 ρ = 1,08 𝑔/𝑐𝑚3
M = 102,10 𝑔/𝑚𝑜𝑙
n = 0,0182 𝑚𝑜𝑙
n = 0,0528 𝑚𝑜𝑙

A.L.1.1.
Síntese do ácido acetilsalicílico
Pela estequiometria da reação podemos calcular a
Objetivo: Realizar a síntese do ácido acetilsalicílico e quantidade (em mol) de ácido acetilsalicílico que
determinar o rendimento associado a este processo. teoricamente se obteria.

O ácido acetilsalicílico é sintetizado por reação entre 1 mol ácido salicílico: 1 mol ácido acetilsalicílico
o ácido salicílico e o anidrido acético:
n (ácido acetilsalicílico) = 1 x 0,0182 = 0,0182 𝑚𝑜𝑙

Supondo que, no passo 10, a massa dos cristais


obtida foi 1,44g, podemos calcular o rendimento.

C7H6O3 (s) + C4H6O3 (l)H2SO4 C9H8O4 (s) + C2H4O2 (l)


O gráfico mostra um caso em que o consumo de 0,5
mol de N2 é acompanhado pelo consumo de 1,5 mol
de H2 e formando-se 1 mol de NH3.

Na reação de síntese do amoníaco, todas as


substâncias se encontram na mesma fase, dizendo-se
por isso que é um equilíbrio homogéneo.

À mesma temperatura, as
reações podem atingir vários
estados de equilíbrio,
1.2. EQUILÍBRIO QUÍMICO dependendo das concentrações
iniciais das espécies presentes.
Reações incompletas: podem explicar-se pela
ocorrência simultânea da reação direta e da sua A figura ao lado representa a
inversa em sistema fechado. evolução de sistemas com
Exemplo: 𝐻2 (𝑔) + 𝐼2 (𝑔) ⇌ 2 𝐻𝐼 (𝑔) diferentes concentrações iniciais
mas à mesma temperatura.
Em sistemas fechados, após algum tempo atinge-se
um estado de equilíbrio entre a reação direta e a Se, neste caso, calcularmos o quociente entre o
reação inversa. produto das concentrações dos produtos da reação e
Em qualquer estado de equilíbrio químico alcançado o produto das concentrações dos reagentes,
verifica-se que: verificaremos que se obtém um valor constante.
• coexistem reagentes e produtos da reação
Podemos assim definir a chamada constante de
• não se observam alterações das propriedades
equilíbrio, Kc.
físicas e químicas do sistema

A seguinte equação traduz um equilíbrio químico:


𝑪𝑶(𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶 (𝒈) ⇌ 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑯𝟐 (𝒈)

Quando a velocidade da reação direta igualar a


Com os valores de concentração inicial e em
velocidade da reação inversa, é atingido um estado
equilíbrio podemos estabelecer as seguintes reações
de equilíbrio químico. A partir daí, as concentrações
𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 ⇌ 𝒄𝑪 + 𝒅𝑫
de todas as substâncias permanecem constantes.
𝒄𝒊 [𝑨]𝒊 [𝑩]𝒊 [𝑪]𝒊 [𝑫]𝒊
Nos gráficos de concentração-tempo ou quantidade de
matéria-tempo, o consumo dos reagentes e a
formação de produtos respeitam as proporções ∆𝑐 −𝑎. 𝑥 −𝑏. 𝑥 +𝑐. 𝑥 +𝑑. 𝑥
estequiométricas estabelecidas pela equação química:
𝐍𝟐 (𝐠) + 𝟑 𝐇𝟐 (𝐠) ⇌ 𝟐 𝐍𝐇𝟑 (𝐠)
𝑐𝑒𝑞 [𝑨]𝒆 [𝑩]𝒆 [𝑪]𝒆 [𝑫]𝒆

Se o valor da constante de equilíbrio for:


• Elevado, a reação será muito extensa: no
equilíbrio, [produtos] > [reagentes]
• Reduzido, a reação será pouco extensa: no
equilíbrio, a [reagentes] > [produtos]
Em equilíbrios de soluções aquosas diluídas, nos Fatores que podem alterar um estado de equilíbrio:
quais se considera que a água está praticamente • Pressão (em sistemas gasosos)
pura, o |H2O|e é omitido do Kc. • Temperatura
• Concentração
O valor da constante de equilíbrio, para uma reação A alteração de pressão e concentração não altera o Kc,
química, depende da temperatura. ao contrário da temperatura.

• O aumento de temperatura do sistema provoca: Princípio de Le Châtelier


Reações endotérmicas (ΔH>0) → + r. direta, + [P], + Kc
Reações exotérmicas (ΔH<0) → + r. inversa, + [R], - Kc O princípio de Le Châtelier permite prever a evolução
de um sistema químico quando ocorre variação de um
• A diminuição de temperatura do sistema provoca: dos fatores que podem afetar o estado de equilíbrio.
Reações endotérmicas (ΔH>0) → + r. inversa, + [R], - Kc
Reações exotérmicas (ΔH<0) → + r. direta, + [P], + Kc “Um sistema em equilíbrio, sujeito a alterações (de
temperatura, pressão, volume ou concentração),
Podemos chegar a estas relações pensando no CALOR tende a contrariá-las até atingir um novo estado de
como regente ou produto: equilíbrio.”
Reações endotérmicas: Reagentes + Calor⇌ Produtos
(+T, +[P], + Kc) Concentração
Reações exotérmicas: Reagentes ⇌ Produtos+ Calor
𝑪𝟐 𝑯𝟔 (𝒈) ⇌ 𝑪𝟐 𝑯𝟒 (𝒈) + 𝑯𝟐 (𝒈)
(+T, +[R], - Kc)
No equilíbrio anterior, a diminuição da concentração
Constante de equilíbrio da reação inversa, 𝑲′𝒄 : É o
de C2H4 vai ter um efeito no sistema. Este vai evoluir de
inverso da constante de equilíbrio da reação direta, 𝐾𝑐 :
𝟏 modo a contrariar essa perturbação, isto é, no sentido
𝑲′𝒄 = de repor o C2H4 que foi removido. Tal será conseguido
𝑲𝒄
Se a reação direta for muito extensa, a reação inversa se predominar a reação direta.
será pouco extensa.
Adição de substância: + concentração → + colisões →
+ 𝑣𝑟 → consumo da substância
Quociente da reação: para 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 é
Recolha de substância: - concentração → - colisões →
|𝑪|𝒄 × |𝑫|𝒅
𝑸𝒄 = - 𝑣𝑟 → produção da substância
|𝑨|𝒃 × |𝑩|𝒃
Pressão
Pode ser calculado em qualquer instante da reação
química.
A pressão de um gás é tanto maior quanto maior for a
Fora do equilíbrio, as reações direta e indireta quantidade de matéria (mol).
coexistem, mas a velocidade de uma delas é maior do 𝑵𝑯𝟑 (𝒈) + 𝑪𝑯𝟒 (𝒈) ⇌ 𝑯𝑪𝑵 (𝒈) + 𝟑 𝑯𝟐 (𝒈)
que a da outra. Haverá então um sentido dominante
para a reação global, que pode ser descoberto Se o sistema em equilíbrio sofrer um aumento de
comparando o Qc com o Kc. pressão, então este vai evoluir de modo a contrariar a
perturbação imposta (reduzir a pressão). Tal é
𝑸𝒄 > 𝑲𝒄 , Qc diminui até Kc, é favorecida a formação de conseguido se o sistema evoluir de modo a produzir-se
reagentes, predomina a reação inversa (←) a menor quantidade de matéria de gases.
𝑸𝒄 < 𝑲𝒄 , Qc aumenta até Kc, é favorecida a formação
de produtos, predomina a reação direta (→) É o que acontece se predominar a reação inversa, dado
𝑸𝒄 < 𝑲𝒄 , há equilíbrio químico que por cada 4 moles de gases que reagem, se formam
apenas 2 moles.´

Aumento de pressão: favorece a formação de menor


quantidade de matéria.
Diminuição de pressão: favorece a formação de maior
quantidade de matéria.
Volume No processo de Haber-Bosch, há também remoção do
No sistema, a temperatura constante: produto da reação, NH3, através de um condensador, o
• Quando diminui o volume, aumenta a pressão que favorece a reação direta.
• Quando aumenta o volume, diminui a pressão

Assim, se existir um aumento de volume do sistema


(mantido fechado), a pressão diminui, o que favorece
A.L.1.2.
a reação no sentido da formação de maior quantidade Efeito da concentração no equilíbrio químico
de matéria (mol).
Objetivo: Observar que alterações
As reações que ocorrem sem variação da quantidade ocorrem num equilíbrio químico
total de gases, como 𝐻2 (𝑔) + 𝐼2 (𝑔) ⇌ 2 𝐻𝐼 (𝑔), não quando variamos a concentração dos
são afetadas por variações de pressão ou volume. reagentes

Temperatura O eq químico em estude envolve a seguinte reação:


𝐹𝑒 3+ (𝑎𝑞) + 𝑆𝐶𝑁 − (𝑎𝑞) ⇌ [𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁]2+ (𝑎𝑞)
Tomando como exemplo uma reação exotérmica: Amarelo Incolor Vermelho
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷; ΔH=−3,33 𝑘𝐽
O equilíbrio é obtido por mistura de solução de KSCN
Se o sistema for sujeito a um aumento de temperatura, e Fe(NO3)3.
tenderá a contrariar essa alteração, o que acontece se
predominar a reação inversa (←), que é endotérmica.

Aumento de temperatura: favorece a reação


endotérmica.
Diminuição de temperatura: favorece a reação
exotérmica.

Otimização de reações químicas

A produção de amoníaco NH3, é feita pelo processo de


Haber-Bosch:

𝑁2 (𝑔) + 3 𝐻2 (𝑔) ⇌ 2 𝑁𝐻3 (𝑔); ΔH = −92,2 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1

A reação é exotérmica, pelo que a temperatura deve ser


baixa para favorecer a reação direta, que origina Procedimento
amoníaco. Mas, por outro lado a diminuição de 1. Adicionar KSCN e Fe(NO3)3 a cada uma das
temperatura provoca uma diminuição acentuada da cavidades.
velocidade da reação química. O rendimento é demasiado 2. Adicionar 2 gotas de água nas cavidades da
baixo de qualquer maneira, mas o problema pode ser coluna 1 e 1 gota
resolvido com o uso de catalisadores. de água nas
cavidades da
Catalisador: substância que é adicionada à reação, coluna 2.
aumentando a sua velocidade, sem no entanto ser 3. Adicionar gotas das
consumida: pode ser consumida numa dada etapa e várias soluções
depois ser regenerada. reagentes da
seguinte forma:
Na síntese de NH3, o catalisador aumenta a velocidade
da reação a uma temperatura suficientemente baixa 4. Registar as cores
(450°C) para que a extensão da reação seja apreciável. observadas

A pressão do sistema também é aumentada, uma vez que


favorece a reação direta.
Nota: Adiciona-se um nº diferente de gotas de água Lowry identificou a água como recetora do protão
em cada coluna para que o volume de cada coluna proveniente do ácido, como na reação de 𝐻𝐶𝑙 com
seja igual e, assim, para que a cor não seja afetada 𝐻2 𝑂: 𝑯𝑪𝒍 (𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑪𝒍− (𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶+ (𝒂𝒒)
pelo diferente volume (diluição).
A cedência de H+ pelo ácido implica a rutura da
ligação H-Cl na molécula, devido à interação com a
água que, por sua vez, estabelece uma ligação com o
protão, originando H3O+.

Quando se adiciona Fe3+ ou SCN- ao equilíbrio homogéneo Quer os iões cloreto, 𝐶𝑙−, quer os iões hidrónio, 𝐻3𝑂+,
𝐹𝑒 3+ (𝑎𝑞) + 𝑆𝐶𝑁 − (𝑎𝑞) ⇌ [𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁]2+ (𝑎𝑞), o quociente serão rodeados (solvatados) em solução aquosa por
da reação fica menor do que a Kc, à mesma temperatura, moléculas de água, dada a polaridade desta.
sendo favorecida a reação direta, o que corresponde ao
aumento da cor vermelha da solução.

O oposto sucede quando se adiciona 𝑨𝒈+ ou 𝑪𝟐 𝑶𝟐−


𝟒
Na reação do amoníaco com a água, esta comporta-se
(maior/inversa/diminuição).
como ácido, sendo o amoníaco recetor do protão:
2.1. REAÇÕES ÁCIDO-BASE 𝑵𝑯𝟑 (𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇌ 𝑵𝑯+ −
𝟒 (𝒂𝒒) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒒)

Em 1903, Arrhenius propôs: A cedência de H+ resulta da rutura de uma ligação H-O


• Um ácido como qualquer substância que origina na molécula de água, que apresenta um caráter ácido.
iões H+ e iões negativos
A água comportou-se, na reação com 𝐻𝐶𝑙, como base
e na reação com 𝑁𝐻3 como ácido. Substâncias que,
• Uma base como qualquer substância que origina como a água, podem apresentar tanto caráter ácido
iões OH- e iões positivos como básico dizem-se anfotéricas.

Nos casos anteriores dizemos que ocorreu uma


reação ácido-base: reação onde há transferência de
Arrhenius afirmou ainda que a neutralização entre protões, H+, isto é, troca protónica entre o ácido e a
ácidos e bases era provocada pela reação entre iões base de BrØensted e Lowry.
H+ e OH- em solução, originando H2O:
Acidez e basicidade
𝐻 + (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) → 𝐻2 𝑂(𝑙)

A definição de 𝐴𝑟𝑟ℎ𝑒𝑛𝑖𝑢𝑠 era demasiado restritiva O pH é um parâmetro relacionado com o maior ou


pois não era aplicável a todos os compostos, por menor grau de acidez ou basicidade de soluções.
exemplo o amoníaco, 𝑁𝐻3, e estava limitada a
Na escala de SØrensen, definida para a temperatura
soluções aquosas.
de 25°C, os valores de pH para as misturas mais
Em 1923, focando-se na ideia de transferência de iões
usuais variam entre 0 e 14.
𝐻+, que ocorreriam numa reação ácido-base, os
• pH<7, a solução é ácida
cientistas 𝐵𝑟𝑜𝑛𝑠𝑡𝑒𝑑 − 𝐿𝑜𝑤𝑟𝑦, tendo em conta que o
• pH=7, a solução é neutra
ião 𝐻+ corresponde a um protão, propuseram uma
• pH>7, a solução é básica (ou alcalina)
nova definição de ácido e base:
A acidez será tanto maior quanto menor for o valor
• Um ácido é uma espécie dadora de protões, H+.
do pH.
• Uma base é uma espécie recetora de protões, H+.

Enquanto BrØensted enunciara a sua teoria usando


sempre H+, um dos contributos de Lowry foi o
reconhecimento da importância do ião H3O+ (ião O valor de pH de uma solução está relacionado com a
hidrónio), uma molécula de água ligada a um protão. concentração do ião H3O+ em solução ou
concentração hidrogeniónica, [H3O+].
Para determinar o valor de pH calcula-se o simétrico Na verdade, para qualquer temperatura, verifica-se:
do logaritmo do valor de [H3O+] a em solução: 𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑤 , sendo 𝑝𝐾𝑤 = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑤

Para temperaturas diferentes de 25°C, o valor de pKw


𝒑𝑯 = − 𝐥𝐨𝐠|𝑯𝟑 𝑶+ | é diferente de 14 e por isso a escala de pH é diferente
da de SØrensen.
Conhecido o valor de pH de uma solução pode
também determinar-se a concentração de H3O+ pela
expressão: [𝐻3 𝑂 + ] = 10−𝑝𝐻
Autoionização da água: reação entre moléculas de
água, responsável pela formação de H3O+ e OH-. É
uma reação pouco extensa. Pode ser descrita pela
seguinte equação química: A relação 𝑲𝒘 = |𝑯𝟑 𝑶+ |𝒆 × |𝑶𝑯− |𝒆 é válida para
𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) qualquer solução aquosa. A relação entre [OH-] e
[H3O+] é de proporcionalidade inversa, pois o seu
Como a água é um líquido puro, a constante de produto Kw, é constante.
equilíbrio não depende da sua concentração, pelo
que ela é omitida da expressão de Kc. Por exemplo, se a concentração de H3O+ de uma
solução ácida aumentar para o dobro, a concentração
Assim, a constante de equilíbrio para a autoionização de OH- diminui para metade, e a solução fica mais
da água é definida como o produto de |H3 O+ |e por ácida.
|𝑂𝐻 − |e, a que se chama produto iónico da água, Kw. Assim, para uma mesma temperatura:
• |𝐻3 𝑂+ |𝑒 × |𝑂𝐻 − |𝑒 = constante, Kw
• pH + pOH =constante, pKw
𝑲𝒘 = |𝑯𝟑 𝑶+ |𝒆 × |𝑶𝑯− |𝒆
O valor de Kw aumenta com a temperatura, logo, a
reação da autoionização da água é uma reação
No caso da água pura, , uma vez que estes se formam
endotérmica.
sempre na proporção de 1:1.
Se aplicarmos o simétrico do logaritmo ao valor Ácidos e bases em solução aquosa
numérico da concentração do ião hidróxido, OH-,
podemos definir pOH: 𝒑𝑶𝑯 = − 𝐥𝐨𝐠|𝑶𝑯− | A dissolução de certas substâncias na água, ou em
soluções aquosas, pode causar uma variação da
No caso da água pura, pH e pOH têm o mesmo valor
concentração de H3O+, ou seja, pode provocar
porque [𝑯𝟑 𝑶+ ]𝒆 = [𝑶𝑯− ]𝒆 . Esta é uma característica
alterações no valor de pH de um meio.
da água pura e das soluções neutras,
independentemente da temperatura. Chama-se eletrólitos às substâncias que, quando
dissolvidas em água, originam iões, sendo a solução
aquosa resultante boa condutora da corrente elétrica.
Essas substâncias podem ser moleculares como o NH3
↪ 𝐾𝑤 = |𝐻3 𝑂+ |𝑒 × |𝐻3 𝑂+ |𝑒 ⇔ |𝐻3 𝑂+ |𝑒 = √𝐾𝑤 , ou o HCl, ou iónicas, como o hidróxido de sódio NaOH.
procedendo do mesmo modo também se obtém
|𝑂𝐻 − |𝑒 = √𝐾𝑤 . Ionização: processo de formação de iões a partir de
substâncias moleculares.
Para a temperatura de 25°C, 𝑲𝒘 = 𝟏, 𝟎𝟎 × 𝟏𝟎−𝟏𝟒 . 𝑁𝐻3 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)

Isto significa que o pH da água pura, a 25°C, é 7, pois: A basicidade da solução NH3 (aq), deve-se à formação
de OH- durante a reação de ionização, resultando num
|𝐻3 𝑂+ |𝑒 = √1,00 × 10−14 = 1,00 × 10−7 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑚−3 aumento da concentração deste ião relativamente à
concentração do mesmo ião em água pura.
𝑝𝐻 = − log( 1,00 × 10−7 ) ⇔ 𝒑𝑯 = 𝟕

A 25°C, pH + pOH = 14 (pKw)


Par conjugado ácido-base: um ácido e uma base que A reação de ionização do HNO3 é muito extensa,
diferem apenas num protão, H+. Escreve-se primeiro o podendo considerar-se completa, ou seja, todas as
ácido e depois a base: ácido/base. moléculas de ácido se ionizam. Por esse motivo, na
equação química pode utilizar-se apenas uma seta.
𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝑁𝑂3− (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)

O valor da constante de acidez para a reação de


ionização do ácido nítrico é muito elevado, indicando
que a ionização é muito extensa, por isso, diz-se que o
ácido nítrico é um ácido forte.

Ácido forte: a constante de acidez é muito alta. A


ionização é muito extensa. O ácido ioniza-se
completamente.
• [𝐻3𝑂+] = [𝐴−] = [𝐻𝐴]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
As reações ácido-base também podem envolver a • 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻3𝑂+] = −𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝐴]𝑖
transferência de mais do que um protão. O ácido • [𝐻𝐴]𝑖 = [𝐻3𝑂+] = 10−𝑝𝐻
sulfúrico, por ser um ácido diprótico, cede dois
eletrões e, por isso, estão envolvidas duas moléculas
de água na sua ionização:
𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) + 2 𝐻2 𝑂 (𝑙) → 𝑆𝑂42− (𝑎𝑞) + 2 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)
1º 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) → 𝐻𝑆𝑂4− (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)

2º 𝐻𝑆𝑂4 − (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) → 𝑆𝑂42− (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)

Nota: a 1ª etapa é mais extensa do que a 2ª

H2SO4 e SO2-
4 não são um par conjugado ácido-base,
pois diferem em dois protões e não em apenas um.

Neste caso, teremos de considerar a proporção entre o Assim, para uma mesma concentração um ácido é
número de moles de ácido e o número de moles de caracterizado como mais forte se apresentar uma
[𝐻3 𝑂 + ]
iões 𝐻3𝑂+que este origina: [𝐻2 𝑆𝑂4 ] = 2
ionização muito extensa ou até mesmo completa.

Dissociação: processo de separação dos iões Ácido fraco: a constante de acidez é muito pequena. A
constituintes de uma substância iónica. ionização é parcial e pouco extensa.
𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑠) ⟶ 𝑁𝑎+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) [𝐻3𝑂+]𝑒 = [A−]𝑒 ≪ [𝑯𝑨]𝒊
[𝑶𝑯−]≈ [𝑵𝒂𝑶𝑯]𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 A concentração de ácido no equilíbrio terá um valor
Constantes de acidez e de basicidade muito próximo da sua concentração inicial, dada a sua
muito menor ionização, [𝐻𝐴]𝑒𝑞 ≈ [𝐻𝐴]𝑖
Constante de acidez, 𝑲𝒂 : informa sobre a extensão da
• quanto menor for o valor de 𝑲𝒂, menos extensa é
reação de ionização de um ácido com a água e é tanto
a reação e mais fraco é o ácido;
maior quanto mais forte for o ácido.
• quanto menor for o valor de 𝑲𝒂, menor será o
Quando se dissolve ácido nítrico, HNO3, em água, o valor de [𝐻3𝑂+]𝑒 e maior será o valor de [𝑯𝑨]𝒆.
ácido ioniza-se de acordo com a equação:´
𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝑁𝑂3− (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)

A extensão desta reação relaciona-se com a constante


de equilíbrio chamada constante de acidez, Ka, que diz
respeito à ionização do ácido em água:
|𝑁𝑂3− |𝑒 × |𝐻3 𝑂+ |𝑒 Assim no caso de um ácido fraco, podemos, para a
𝐾𝑎 = reação de ionização, recorrer à expressão de 𝐾𝑎 para
|𝐻𝑁𝑂3 |𝑒
determinar:
• a concentração de ácido no equilíbrio, [𝐻𝐴]𝑒 Apenas as bases fracas sofrem ionização
também pode ser designada por concentração de A constante de equilíbrio chama-se constante de
ácido não ionizado, pois diz respeito às moléculas basicidade, Kb. Esta constante fornece-nos informação
de ácido que não sofreram ionização e que sobre a extensão de ionização da base em água.
portanto permanecem em solução. |𝑁𝐻4+ |𝑒 × |𝑂𝐻 − |𝑒
𝐾𝑏 =
|𝑁𝐻3 |𝑒
• a concentração de ião hidrónio no equilíbrio
[𝐻3𝑂+]𝑒, corresponde à concentração de ácido À semelhança dos ácidos podemos concluir que:
ionizado, [𝐻𝐴]𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜, pois foi produzido a partir • quanto menor for o valor de 𝑲𝒃, menos extensa é
das moléculas de ácido que sofreram a ionização. a reação e mais fraco é a base;
• quanto menor for o valor de 𝑲𝒃, menor será o
• e como já vimos, a concentração da base
valor de [𝑂𝐻−]𝑒 e maior será o valor de [𝑩]𝒆.
conjugada será igual à do ião hidrónio pois têm a
mesma origem, o ácido ionizado, [𝐴−]𝑒 = [𝐻3𝑂+]𝑒 Tendo em conta a reação de ionização de uma base
fraca, podemos recorrer à expressão de 𝐾𝑏 para
Podemos assim utilizar o quadro que se segue para
determinar:
determinar a concentração de ácido ionizado ou não
ionizado: • a concentração de base no equilíbrio, [𝐵]𝑒 também
pode ser designada por concentração de base não
ionizada, pois diz respeito às moléculas de base
que não sofreram ionização e que portanto
permanecem em solução.
• a concentração de ião hidróxido no equilíbrio
[𝑂𝐻−]𝑒, corresponde à concentração de base
ionizada, [𝐵]𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜, pois foi produzido a partir das
moléculas de base que sofreram a ionização.
Tratando-se de um ácido fraco dada a pouca ionização • a concentração do ácido conjugado será igual à do
poderemos, caso seja necessário, tendo em conta os ião hidróxido pois têm a mesma origem, a base
dados disponibilizados, fazer a aproximação de que a ionizada, [𝑁𝐻4+]𝑒 = [𝑂𝐻−]𝑒
concentração inicial praticamente não irá variar,
[𝐻𝐴]𝑖 − [𝐻𝐴]𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 ≈ [𝐻𝐴]𝑖 e que portanto será igual a Podemos assim utilizar o quadro que se segue para
[𝐻𝐴]𝑒. Assim é possível determinar [𝐻3𝑂+] sabendo o determinar a concentração de ácido ionizado ou não
valor de 𝐾𝑎 𝑒 [𝐻𝐴]𝑖 . ionizado.
𝑥. 𝑥 𝑥2
𝐾𝑎 = =
[𝐻𝐴]𝑒 [𝐻𝐴]𝑖

Para além do valor da constante de ionização de um


ácido, 𝐾𝑎, a força de um ácido pode também ser
estimada através do cálculo da percentagem de
ionização. Quanto maior a percentagem de ionização
mais forte é o ácido. Por cada mole de NaOH que se dissocia ou de NH3 que
se ioniza, obtém-se uma mole de OH- em solução. Diz-
se que estas substâncias são bases monopróticas.
Também as bases podem ser fortes ou fracas. O
hidróxido de sódio, NaOH, é uma base forte, já que a
sua dissociação em água é completa.
H2O
𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑠) ⟶ 𝑁𝑎+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
[𝑶𝑯−]≈ [𝑵𝒂𝑶𝑯]𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍

O amoníaco é uma base fraca, pois quando é


dissolvido em água apenas algumas moléculas se
ionizam, estabelecendo-se o equilíbrio químico:
𝑵𝑯𝟑 (𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇌ 𝑵𝑯+ −
𝟒 (𝒂𝒒) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒒)
Titulação ácido-base

Reação de neutralização: está associada à reação


entre iões 𝐻3 𝑂+ e 𝑂𝐻 − , originando água, além do sal
formado. É uma reação completa. A solução obtida
pode não ser neutra.
A força relativa dos ácidos permite explicar a diferença
no valor de pH de soluções de ácidos fortes e de ácidos Ocorre uma reação de neutralização quando a uma
fracos de igual concentração. solução ácida, por exemplo de 𝐻𝐶𝑙, se adiciona uma
solução básica, por exemplo de NaOH.

Quando se misturam as duas soluções, a de HCl com a


de NaOH, os iões 𝐻3 𝑂+ e 𝑂𝐻 − reagem para formar
água. Se a quantidade de 𝐻3 𝑂+ na mistura for igual à
de 𝑂𝐻 − , a solução final será neutra. A 25ºC a solução
𝑯𝑭 (𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇌ 𝑭− (𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶+ (𝒂𝒒) terá pH=7.

Se a constante de ionização do ácido fluorídrico, 𝐾𝑎, Teremos então, neste caso, apenas Na+ e Cl-, isto é,
apresenta o valor de 6,8 × 10−4 isto significa que a uma solução aquosa de cloreto de sódio, NaCl, ou seja,
reação inversa da base conjugada, 𝐹− com o ião 𝐻3𝑂+é água salgada.
mais extensa, apresentando assim o ião 𝐹− um caráter
mais básico do que a molécula de água, o que lhe
confere maior facilidade em aceitar um protão. Irá
então ocorrer a reação: As reações de neutralização são muito utilizadas em
análise química, numa técnica chamada titulação (ou
𝑭− (𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶+ (𝒂𝒒) ⇌ 𝑯𝑭 (𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) volumetria) ácido-base, em que se determina a
concentração desconhecida de um ácido (ou base)
Quando escrevemos as expressões 𝐾𝑎 e 𝐾𝑏 para as
numa solução.
respetivas reações e as multiplicamos obtemos:
Numa titulação adiciona-se uma solução ácida (ou
básica) de concentração conhecida – titulante – a uma
solução básica (ou ácida) de concentração
desconhecida – titulado – até se atingir o ponto de
equivalência, isto é, até ao momento em que nenhum
dos reagentes (ácido e base) se encontrem em excesso.
Quanto mais forte for
um ácido, mais fraca Nesse momento teremos uma solução aquosa do sal
será a sua base que se formou na reação de neutralização. No ponto
conjugada, e vice- de equivalência, a razão entre as quantidades de
versa. A relação entre matéria, n, de ácido e de base coincide com a razão
Ka e Kb é de estequiométrica da reação de neutralização.
proporcionalidade
inversa.

𝑲𝒂 × 𝑲𝒃 = 𝑲𝒘 Partindo da expressão n = c × v (c=n/v), e no caso


particular de o ácido e a base serem monopróticos, a=b
pelo que nácido=nbase, podemos escrever:
Podemos calcular o pH de uma base forte com base na
cácido × Vácido = cbase × Vbase
sua concentração inicial:
Conhecidos os volumes das duas soluções adicionadas,
e a reação de neutralização que ocorreu, é então
possível determinar a concentração de uma das
soluções realizando cálculos estequiométricos.
Pode detetar-se a proximidade do ponto de
equivalência adicionando ao titulado umas gotas de
uma substância cuja cor depende do pH do meio em Se admitirmos que o ião 𝐻3 𝑂+ em solução é
que se encontra (mudança súbita de cor), chamada proveniente apenas da ionização do ácido acético,
indicador ácido-base. então [𝐻3 𝑂+ ]𝑒 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]𝑒 .

Um indicador ácido-base está associado a um par Atendendo a que |𝐻3 𝑂+ | = 10−𝑝𝐻 , a constante de
conjugado ácido-base, genericamente representado acidez pode ser determinada sabendo apenas o pH e a
por HInd/Ind-, em que as formas ácida, HInd, e básica, concentração da solução:
Ind-, são responsáveis por cores diferentes em solução
aquosa. A cor depende do pH |𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − |𝑒 × |𝐻3 𝑂+ |𝑒
𝐾𝑎 = ⇔
do meio em que o indicador, |𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻|𝑒
um ácido (ou base) fraco, se
encontra e não é igual para
todos os indicadores.

Exemplo – vermelho de fenol

𝑯𝑰𝒏𝒅 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝑰𝒏𝒅− (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)


Conforme o princípio de Le Châtelier:

• meio ácido → + 𝐻3 𝑂+→ reação inversa→ amarelo |𝐻3 𝑂+ |2𝑒 (10−𝑝𝐻 )2


𝐾𝑎 = ⇔ 𝐾𝑎 =
• meio básico→ − 𝐻3 𝑂+ → reação direta→ vermelho |𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻|𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 |𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻|𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

Caráter ácido ou básico das soluções aquosas de sais


A.L.2.2.
Titulação ácido-base
Objetivo: Realizar uma titulação ácido-base para
determinar a concentração de uma solução de um
ácido (ou de uma base).

Reação de Neutralização:
𝑁𝑎+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻− (𝑎𝑞) + 𝐻3𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙−(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂 (𝑙)
→ 𝑁𝑎+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙− (𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙)

A.L.2.1. A adição de 𝑁𝑎𝑂𝐻 ocorre até que todos os iões 𝑂𝐻−


Constante de acidez neutralizem os iões 𝐻3𝑂+.

Objetivo: determinar uma constante de acidez por A equação química de uma reação de neutralização
medição do pH de soluções aquosas de um ácido fraco. terá sempre como produtos de reação um composto
iónico, sal, formado pelos iões que constituem a base
O ácido acético, CH3COOH, é um exemplo de um ácido conjugada e o ácido conjugado respetivamente do
fraco monoprótico. ácido e da base utilizados na neutralização (no
exemplo anterior, os iões 𝑁𝑎+ e os iões 𝐶𝑙−); e água,
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) resultante da reação dos iões 𝐻3𝑂+ com os iões 𝑂𝐻−.
⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)
A reação de neutralização assenta no princípio de
Como o ácido é fraco, a ionização é pouco extensa. que o número de iões de 𝑂𝐻− adicionados será igual
Então, a concentração inicial do ácido acético em a número de iões 𝐻3𝑂+ presentes em solução, ou
solução praticamente não sofre alteração, isto é:´ vice-versa. 𝒏𝑶𝑯− = 𝒏𝑯𝟑𝑶+

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 ≈ [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]𝑒 De um modo geral à solução de concentração


conhecida denominamos de titulante e à solução de
concentração desconhecida denominamos de
titulado.

O ponto de equivalência corresponde à situação de


neutralização, em que termina a titulação pois 𝑛𝑂𝐻− =
𝑛𝐻3𝑂+.

O que não quer dizer que o número de moles da


substância básica utilizada seja igual ao número de
moles da substância ácida. Isto porque existem
ácidos polipróticos e bases que ao dissociarem-se
originam mais do que um ião 𝑂𝐻− .

Para o caso de uma titulação em que o ácido é


diprótico, 𝐻2𝐴, e a base, 𝐵𝑂𝐻, ao dissociar-se origina
um ião 𝑂𝐻− teremos:

A determinação do ponto de equivalência a nível


experimental não é possível. Como podemos então
determinar o final da titulação?

O ponto final de uma titulação ocorre quando o


indicador muda de cor (apresentando a sua forma
ácida ou básica) devido a um muito pequeno excesso
de iões 𝐻3𝑂+ ou 𝑂𝐻− provenientes do titulante,
sinalizando assim o ponto de equivalência.

A curva de titulação permite determinar o ponto de


equivalência de uma titulação.

Como 𝑛𝑂𝐻− = 𝑛𝐻3𝑂+, então sabemos que

𝑐𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 × 𝑉𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 = 𝑐𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎𝑛𝑡𝑒 × 𝑉𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎𝑛𝑡𝑒

Com a fórmula anterior é então possível determinar a


concentração de titulado.

Nota: o volume de titulante corresponde ao volume


utilizado até ao ponto de equivalência.

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