Aulas 01 e 02-1

Prof.
José Geraldo Rocha Junior - 11/04/2023

DQA / UFRRJ
INSTITUTO DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA
IC 667 – QUÍMICA ANALÍTICA I
Soluções eletrolíticas
e Equilíbrio Químico
Prof. José Geraldo Rocha Junior
Aula 01
Eletrólitos
Eletrólito Não-eletrólito
(NaCl) (glicose)
Eletrólitos: são solutos que quando dissolvidos em água produzem soluções

condutoras de eletricidade.
1
Prof. José Geraldo Rocha Junior - 11/04/2023
DQA / UFRRJ
1
Teoria Clássica da
Dissociação Eletrolítica
Teoria Clássica
“Os eletrólitos em solução dissociam-se/ionizam-se em partículas

carregadas eletricamente e que a soma das cargas positivas e negativas
era igual, sendo a solução, portanto, eletricamente neutra”.
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DQA / UFRRJ
Teoria Clássica
Fundamentos:
 Medidas das propriedades coligativas.
 Medidas da condutividade.
 Calor de neutralização ácido-base.
 Lei da diluição de Ostwald.
 Propriedades aditivas dos eletrólitos.
 Ação catalítica.
Teoria Clássica
“A dissociação de um eletrólito é um processo reversível, isto é, os íons

libertados se unem novamente para formar a espécie química do composto
correspondente, estabelecendo um equilíbrio entre as espécies químicas não
dissociadas e os íons.
𝐾 𝐶𝑙
KCl ⇆ K+ + Cl- 𝐾=
KCl
𝐻 𝐶𝐻3𝐶𝑂2
CH3CO2H ⇆ H+ + CH3CO2- 𝐾=
CH3CO2H
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DQA / UFRRJ
Teoria Clássica
Grau de dissociação (α): é à fração da substância dissociada.
𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑏𝑠𝑡â𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎

𝛼=
quantidade (mol) de substância adicionada
CH3CO2H ⇆ H+ + CH3CO2-
𝑛 3 𝑚𝑚𝑜𝑙
10 mmol 𝛼= 𝛼=
𝑛 10 𝑚𝑚𝑜𝑙
- 3 mmol 3 mmol
𝜶 = 𝟎, 𝟑
Teoria Clássica
Eletrólito forte: apresentam alto grau de dissociação (altos valores de α).
Eletrólito fraco: dissociam-se baixo grau de dissociação(baixos valores de α).
[Fonte: Skoog et al., 2007. Fundamentos de Q. Analítica. 8ª edição].
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Teoria Clássica
(*) Pontos reformulados
“Os íons atuam independentemente uns dos outros (*) e também das espécies
químicas não dissociadas e constituem partículas distintas com propriedades físicas
e químicas características”.
O equilíbrio se desloca ao diluir a solução, no sentido de aumentar a proporção de

íons. Somente em diluições infinitas o eletrólito estará completamente
dissociado (*)”.
Teoria Clássica
CA C+ + A-
À diluição infinita todos os sais em solução
devem existir como C+ e A-.
Λ = condutância equivalente
Λ0 = condutância equivalente à diluição infinita.
Arrhenius acreditava que a dissociação

aumentava com a diluição em ambos os
casos.
Efeito da diluição na condutância de soluções
contendo de KCl e HAc. [Butler, Ionic Equilibrium – A mathematical Approach, 1964]
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2
Teoria Moderna da
Dissociação Eletrolítica
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Teoria Moderna
“Alguns eletrólitos fortes (como KCl, NaNO3, NaCl, etc) podem estar totalmente
dissociados em soluções, e não parcialmente dissociados, como originalmente sugerido
por Arrhenius”.
Evidências
i. Com a descoberta do raio-X, W. L. Bragg observou que não existe moléculas de NaCl, ou
seja, ele já estaria 100% dissociado no estado sólido.
ii. Eletrólitos altamente dissociados, como o KCl, não obedeceram a lei de diluição de Ostwald.
iii. Não foram detectados espécies não dissociadas em estudos de absorção do KCl.
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Teoria Moderna
Consequências
Eletrólitos fortes: completamente dissociados/ionizados.

Eletrólitos fracos: parcialmente dissociados/ionizados.
Certos comportamentos observados experimentalmente só puderam ser

explicados considerando que os íons não atuam de modo independente.
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Teoria Moderna
As variações para os eletrólitos fortes

demonstram um comportamento não
ideal dos íons em solução.
Ex: interação íon-íon.
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DQA / UFRRJ
Dissociação, Ionização e Hidrólise
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Eletrólitos Fortes
Natureza Exemplos Como representar?
Ácidos
Bases
Sais
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Eletrólitos Fracos
Natureza Exemplos Como representar?
Ácidos
Bases
Sais
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Exercício 1
Descreva o comportamento dos eletrólitos em água. No caso dos eletrólitos fortes,
qual a concentração dos íons formados:
a) NaCl 0,10 mol L-1;
b) K2SO4 0,22 mol L-1
c) AgBr (Kps = 5,0x10-13) 0,1 mol L-1
d) NH3 (Kb = 1,8x10-5) 0,5 mol L-1
e) NaOH 0,033 mol L-1
f) HCl 0,10 mol L-1
g) HNO2 (Ka = 7,1x10-4) 0,5 mol L-1
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3
Equação Iônica Líquida
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Equação Iônica Líquida
Para Eletrólitos Fortes  Se escreve o íon reativo.

Para Eletrólitos fracos: Se escreve o composto na íntegra.
Obs.1: sólidos e líquidos que participam de reações são escritos na íntegra.

Obs.2: esta abordagem é para reações em soluções aquosas.
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Exercício 2
Escreva as reações iônicas líquidas para as reações a seguir:
a) HCl + NaOH  NaCl + H2O
b) HF + KOH  NaF + H2O
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Exercício 2
c) HCl + NH3  NH4Cl
d) HNO2 + NH3  NH4NO2
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Exercício 2
e) NaCl + AgNO3  NaNO3 + AgCl(s)
f) 2 HI + Pb(NO3)2  PbI2(s) + 2 HNO3
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4
Medidas de Concentração e
Análise Dimensional
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Título (T) % m/v
Conversão: T  %m/v
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Molaridade (M)
Conversão: T  M
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partes por milhão (ppm)
Conversão: T  ppm
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Lei da diluição
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Lei da diluição
a) Sem a adição do soluto
b) Com a adição do soluto
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Exercícios
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Exercício 3
Uma solução foi preparada pela dissolução de 10,0 g de CdCl2 em água o suficiente para
200,0 mL de solução.
(a) Calcule as concentrações em g L-1, %m/v, ppm e mol L-1 de CdCl2 nesta solução.
(b) Qual a concentração, em mol L-1 e em g L-1, de CdCl2 se a solução do item a sofrer a
adição de 300,0 mL de água.
(c) Qual a concentração, em mol L-1, de íons cloreto se a solução do item a sofrer a adição
de 300,0 mL de solução de NaCl 0,200 mol L-1
(d) Qual a concentração, em mol L-1, de íons cloreto se a solução do item a sofrer a adição
de 5,0 g AlCl3 mol L-1
Dadas as massas molares: CdCl2 = 183,32 g mol-1; Cl = 35,5 g mol-1; AlCl3 = 133,34 g mol-1
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Exercício 3
(a) Calcule as concentrações em g L-1, %m/v, ppm e mol L-1 de CdCl2 nesta solução.
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DQA / UFRRJ
Exercício 3
(b) Qual a concentração, em mol L-1 e em g L-1, de CdCl2 se a solução do item a sofrer a
adição de 300,0 mL de água.
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Exercício 3
(c) Qual a concentração, em mol L-1, de íons cloreto se a solução do item a sofrer a adição
de 300,0 mL de solução de NaCl 0,200 mol L-1
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DQA / UFRRJ
Exercício 3
(d) Qual a concentração, em mol L-1, de íons cloreto se a solução do item a sofrer a adição
de 5,0 g AlCl3 mol L-1
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Exercício 4
Uma amostra de 5,34 g de leite em pó foi convenientemente solubilizada de modo a
produzir 100,0 mL de solução. A concentração de cálcio obtida na análise de uma
alíquota de 50,0 mL desta solução foi de 0,154 mol L-1. Qual o teor de cálcio no leite em
pó, em %m/m e ppm? Dada a massa molar: Ca = 40,0 g mol-1.
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DQA / UFRRJ
Exercício 4
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Calculando a concentração, em mol L-1,

de um Ácido ou Base Concentrado
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DQA / UFRRJ
Exercício 5
Qual o volume, em mL, de HClO4 concentrado deve ser utilizado para o preparo de 500,0
mL de solução de HClO4 0,12 mol L-1? No frasco de HClO4 concentrado, tem-se as
seguintes informações: 70%, 1,66 g mL-1, 100,46 g mol-1.
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Exercício 5
40
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INSTITUTO DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA
IC 667 – QUÍMICA ANALÍTICA I
Soluções eletrolíticas
e Equilíbrio Químico
Prof. José Geraldo Rocha Junior
Aula 02
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1
Força Iônica das Soluções
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Determinação da força iônica
Força iônica, I: concentração total de íons na solução.
Onde:
𝟏
𝐈= [𝒊]𝒛𝟐𝒊 [i] = concentração do íon i, em mol L-1
𝟐
zi = carga do íon i
43
Exercício 1
Calcule a força iônica das soluções a seguir:
a) NaCl 0,10 mol L-1;
b) K2SO4 0,01 mol L-1;
c) NaCl 0,10 mol L-1 + K2SO4 0,01 mol L-1;
d) 50,0 ml de NaCl 0,10 mol L-1 + 50,0 ml de K2SO4 0,01 mol L-1;
e) NH3 0,5 mol L-1;
f) 10 mL de NaCl 0,10 mol L-1 + 30 mL de HF 0,033 mol L-1;
g) 10 mL de KOH 0,40 mol L-1 + 40 mL de HCl 0,10 mol L-1;
Dada a reação: KOH + HCl  KCl + H2O
h) 10 mL de Ca(OH)2 0,20 mol L-1 + 40 mL de HCl 0,30 mol L-1;
Dada a reação: Ca(OH)2 + 2HCl  CaCl2 + 2H2O
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Exercício 1
a) NaCl 0,10 mol L-1
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Exercício 1
b) K2SO4 0,01 mol L-1;
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DQA / UFRRJ
Exercício 1
[Skoog et al., 2007. Fundamentos de Q. Analítica. 8ª edição].
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Exercício 1
c) NaCl 0,10 mol L-1 + K2SO4 0,01 mol L-1
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DQA / UFRRJ
Exercício 1
Note que a força iônica é uma propriedade

aditiva. Contudo, deve-se considerar efeitos
de diluição e eventuais reações.
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Exercício 1
d) 50,0 ml de NaCl 0,10 mol L-1 + 50,0 ml de K2SO4 0,01 mol L-1
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DQA / UFRRJ
Exercício 1
e) NH3 0,5 mol L-1
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Exercício 1
f) 10 mL de NaCl 0,10 mol L-1 + 30 mL de HF 0,033 mol L-1
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DQA / UFRRJ
Exercício 1
g) 10 mL de KOH 0,40 mol L-1 + 40 mL de HCl 0,10 mol L-1;
Dada a reação: KOH + HCl  KCl + H2O
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Exercício 1
h) 10 mL de Ca(OH)2 0,20 mol L-1 + 40 mL de HCl 0,30 mol L-1;
Dada a reação: Ca(OH)2 + 2HCl  CaCl2 + 2H2O
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2
Atividade
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Atividade, a ou { }
É uma medida da concentração efetiva de um íon na solução, levando

em conta a sua interação com outros íons e moléculas. Traduz o
comportamento experimental e expressa a quantidade de material
relacionada à grandeza termodinâmica medida.
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DQA / UFRRJ
Atividade, a ou { }
1 pessoa/sala 1 caixa/minuto
20 pessoas/sala 18 caixas/minuto
A concentração real é de 20 pessoas por sala,

porém o comportamento é de 18 pessoas/sala.
Esta é a concentração efetiva (atividade).
O mesmo comportamento
ocorre em soluções aquosas!
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Atividade, a ou { }
As variações para os eletrólitos fortes

demonstram um comportamento não
ideal dos íons em solução.
Ex: interação íon-íon.
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DQA / UFRRJ
Relação Concentração x Atividade
ai = atividade da espécie i
𝒂𝒊 = 𝜸𝒊 [𝒊] γi = coeficiente de atividade de i
[i] = concentração de i
 g mede o desvio do comportamento ideal (se gi = 1, a = [i]).

 depende da força iônica, I, da solução
59
Relação entre γi e I
Considerando a faixa de forças iônicas de 0 à 0,1 mol L-1:

i. gi diminui com o aumento de I e tende a 1 quando I = 0.
ii. I afeta mais os íons com cargas maiores, em relação aos de carga menor.
iii. I afeta mais os íons de menor raio iônico (hidratado), em relação aos de raio
maior.
[Skoog et al., 2007. Fundamentos de Q. Analítica. 8ª edição].
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DQA / UFRRJ
Determinação de γi
Moléculas não-carregadas
Em 𝑰 < 0,5 mol L-1, g0 de moléculas neutras podem ser

considerados igual a 1.
61
Relembrando
Para cálculo de g de íons:
g1 LLDH ELDH Davies

I (mol L-1)
10-4 10-3 0,1 0,5
−𝒍𝒐𝒈𝜸𝒊 = 𝟎, 𝟓𝟎𝟗𝒛𝟐𝒊 𝐈 (LLDH) 𝑰

−𝐥𝐨𝐠𝛄𝐢 = 𝟎, 𝟓𝟎𝟗𝐳𝐢𝟐 − 𝟎, 𝟐𝑰 (Davies)
𝟏+ 𝑰
𝟎, 𝟓𝟎𝟗𝒛𝟐𝒊 𝑰
−𝒍𝒐𝒈𝜸𝒊 = (ELDH)
𝟏 + 𝟎, 𝟑𝟑𝜶 𝑰
62
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 a é um parâmetro empírico que mostra a concordância entre g e I, até 𝑰 = 0,1 mol L-1.
Portanto, a não pode ser considerado literalmente.
Raio iônico experimental do Cs+ (em cristais) = 340 pm

a (hidratado) do Cs+ = 250 pm
63
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32
DQA / UFRRJ
Exercício 2
Calcule a atividade dos íons H+ em uma solução de HNO3 1,0 x 10-4 mol L-1.
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Exercício 3
Calcule a atividade dos íons Ca2+ e Cl- em uma solução de CaCl2 0,01 mol L-1.
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DQA / UFRRJ
Exercício 4
Calcule a atividade dos íons Na+ e Cl- em uma solução de NaCl 0,2 mol L-1.
67
Exercício 5
Calcule a atividade dos íon sulfato em uma solução preparada pela mistura de 10 mL
de H2SO4 0,05 mol L-1 e 20 mL de NaOH 0,07 mol L-1.
Dada a reação: H2SO4 + 2NaOH  Na2SO4 + 2H2O
68
34
DQA / UFRRJ
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69
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Aulas 01 e 02-1

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Eletrólitos: são solutos que quando dissolvidos em água produzem soluções

“Os eletrólitos em solução dissociam-se/ionizam-se em partículas

“A dissociação de um eletrólito é um processo reversível, isto é, os íons

Grau de dissociação (α): é à fração da substância dissociada.

𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑏𝑠𝑡â𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎

Eletrólito forte: apresentam alto grau de dissociação (altos valores de α).

Eletrólito fraco: dissociam-se baixo grau de dissociação(baixos valores de α).

[Fonte: Skoog et al., 2007. Fundamentos de Q. Analítica. 8ª edição].

(*) Pontos reformulados

O equilíbrio se desloca ao diluir a solução, no sentido de aumentar a proporção de

Arrhenius acreditava que a dissociação

Eletrólitos fortes: completamente dissociados/ionizados.

Certos comportamentos observados experimentalmente só puderam ser

As variações para os eletrólitos fortes

Dissociação, Ionização e Hidrólise

Natureza Exemplos Como representar?

Natureza Exemplos Como representar?

Equação Iônica Líquida

Para Eletrólitos Fortes  Se escreve o íon reativo.

Obs.1: sólidos e líquidos que participam de reações são escritos na íntegra.

b) HF + KOH  NaF + H2O

d) HNO2 + NH3  NH4NO2

f) 2 HI + Pb(NO3)2  PbI2(s) + 2 HNO3

Título (T) % m/v

partes por milhão (ppm)

a) Sem a adição do soluto

b) Com a adição do soluto

Calculando a concentração, em mol L-1,

Determinação da força iônica

Força iônica, I: concentração total de íons na solução.

[Skoog et al., 2007. Fundamentos de Q. Analítica. 8ª edição].

Note que a força iônica é uma propriedade

É uma medida da concentração efetiva de um íon na solução, levando

A concentração real é de 20 pessoas por sala,

As variações para os eletrólitos fortes

Relação Concentração x Atividade

 g mede o desvio do comportamento ideal (se gi = 1, a = [i]).

Considerando a faixa de forças iônicas de 0 à 0,1 mol L-1:

Em 𝑰 < 0,5 mol L-1, g0 de moléculas neutras podem ser

g1 LLDH ELDH Davies

−𝒍𝒐𝒈𝜸𝒊 = 𝟎, 𝟓𝟎𝟗𝒛𝟐𝒊 𝐈 (LLDH) 𝑰

Raio iônico experimental do Cs+ (em cristais) = 340 pm

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