Química Geral – ECT2104

Ligação covalente Calculando a carga formal

“A carga formal é a carga que um átomo teria em uma molécula se todos os outros átomos tivessem a
mesma eletronegatividade”.

• Todos os elétrons não compartilhados são atribuídos ao átomo em que estão.

• Metade dos elétrons ligantes são atribuídos a cada átomo em uma ligação.

Determine a estrutura mais estável para o íon NCO-:

5+4+6+1=16e-
16/2=8 pares
 Ligação covalente Mais de uma estrutura de Lewis

Determine a estrutura mais estável para o O3:

3x6=18e-
18/2=9 pares

+1
+1
-1 -1

Híbrido de ressonância, resultante da fusão de duas estruturas de Lewis.

Essa é uma tentativa de representar a estrutura real, que é uma mistura entre
várias possibilidades extremas.
Não há oscilação entre uma estrutura e outra!
Os elétrons estão deslocalizados, podendo ocupar posições diferentes.
 Estruturas de ressonância
Estrutura molecular e diagrama de distribuição eletrônica para molécula de Ozônio (experimentalmente).

Estrutura de Lewis do O3, uma ligação simples (mais longa) e uma ligação dupla
(mais curta).

Experimentalmente, o O3 tem duas ligações

idênticas, com o mesmo comprimento.

Monitoramento da camada de ozônio, NASA

https://ozonewatch.gsfc.nasa.gov/monthly/SH.html
 Outros exemplos de híbridos de ressonância :
Estruturas de ressonância
NO3-, CO32-, NO2- e benzeno.
Estruturas de ressonância BENZENO
A ressonância é um conceito extremamente importante ao descrever as ligações em moléculas
orgânicas, particularmente nas aromáticas, que incluem o hidrocarboneto benzeno.

O benzeno (C6H6) consiste de 6 átomos de carbono em um anel hexagonal.

Cada átomo de C está ligado a dois outros átomos de C e um átomo de H.
Experimentalmente a estrutura do benzeno mostra que todas as ligações C-C têm o mesmo
comprimento e sua forma é plana.

O anel no centro do hexágono enfatiza

a deslocalização dos elétrons .
Este arranjo confere uma estabilidade
especial ao benzeno.
 Exceções à regra do octeto Número ímpar de elétrons

Moléculas como ClO2, NO e NO2 têm um número ímpar de elétrons, então o

emparelhamento completo é impossível, de forma que o octeto ao redor de cada átomo
não pode ser atingido.

NO2 5+(2x6)=17e-

NO 5+6=11e-

ClO2 7+(2x6)=19e-
 Exceções à regra do octeto Octeto incompleto: Deficiência de elétrons

Ocorre tipicamente para elementos dos Grupos 2 e 3.

Não possuem elétrons suficientes para terem seu octeto completo.
Os exemplos mais comuns são o BF3 e o BeH2.

BF3 3+(3x7)=24e-
24/2=12 pares

Mais importante

BeH2 2+(2x1)=4e-
4/2=2 pares
 Exceções à regra do octeto Octeto expandido: Excesso de elétrons

Maior classe de exceções, são moléculas ou íon que possuem mais de 8 elétrons na camada
de valência.
Os átomos do 3º período em diante podem acomodar mais de um octeto, além do terceiro
período, os orbitais d são baixos o suficiente em energia para participarem de ligações e
receberem a densidade eletrônica extra.

Segundo período, n=2

O: [He] 2s2 2p4
Quanto maior o átomo central, maior a ocorrência de
níveis de valência expandidos e será ainda maior quanto
menores e mais eletronegativos forem os átomos ao
redor, como F, Cl e O.

Terceiro período, n=3

P: [Ne] 3s2 3p3 3d
Exceções à regra do octeto Excesso de elétrons – expansão do octeto

PCl5 5+(5x7)=40e- SF6 6+(6x7)=48e-

40/2=20 pares 48/2=24 pares

XeF2 8+(2x7)=22e-
22/2=11 pares
Ligação covalente Entalpia de ligação e entalpia de reação

As entalpias de ligação podem ser usadas para estimar a

entalpia de reações nas quais ligações são quebradas e
novas ligações são formadas.

∆Hr positivo ∆Hr negativo

reação endotérmica reação exotérmica
 Força da ligação covalente Entalpia de ligação e entalpia de reação

Para saber se as ligações rompidas e

formadas são simples, duplas ou triplas
desenhamos a estrutura de Lewis das
moléculas

1º Passo: quebra de 2 ligações H-H e uma dupla ligação O=O

2º Passo: formação de 4 ligações H-O.

∆Hr = {(2x 436,4) + 498,7} – {4x460}

∆Hr = {872,8+498,7} –{1840}
∆Hr = {1371,5} –{1840}
∆Hr = – 468,5 kJ/mol
A reação é exotérmica
 Força da ligação covalente Entalpia de ligação e entalpia de reação

∆Hr = {414 + 242,7} – {338+431,9}

∆Hr = {656,7} –{769,9}
∆Hr = – 113,2 kJ/mol
A reação é exotérmica
1º Passo: quebra de 2 ligação C-H e uma ligação Cl-Cl
2º Passo: formação de uma ligação H-Cl e uma ligação C-Cl