UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica

IC667 – Química Analítica I

Prof.: Geraldo Rocha v.2020.2 - ECE

ESBOÇO GERAL PARA CÁLCULO DE pH DE SOLUÇÕES AQUOSAS SIMPLES

ÁCIDOS MONOPRÓTICOS FORTES, Ca mol L-1

Características Gerais Exemplos Caso Condição Cálculos Observações
1 Ca ≥ 10-6 mol L-1 [H3O+] = Ca Despreza a contribuição da água na cp
1 H ionizável e que ioniza completamente HCl, Equação Geral a:
com formação de H3O+: HClO4, HI, 2 10-6 > Ca ≥ 10-8 mol L-1 [H3O+]2 – Ca[H3O+] – Kw = 0 Considera a contribuição do ácido e da água na
HCl + H2O → H3O + Cl
+ -
HBr, HNO3 cp
3 Ca < 10-8 mol L-1 [H3O+]2 = Kw Despreza a contribuição do ácido na cp
a
Alternativamente, a Equação Geral pode ser empregada em TODOS os casos.

BASES FORTES, Cb mol L-1

Características Gerais Exemplos Caso Condição Cálculos Observações
1 Cb ≥ 10-6 mol L-1 [HO-] = Cb Despreza a contribuição da água na cp
Dissociação completa com formação de Equação Geral a:
Hidróxidos
HO-: 2 10-6 > Cb ≥ 10-8 mol L-1 [HO-]2 – Cb[HO-] – Kw = 0 Considera a contribuição da base e da água na
alcalinos
NaOH → Na+ + HO- cp

3 Cb < 10-8 mol L-1 [H3O+]2 = Kw Despreza a contribuição da base na cp

a
Alternativamente, a Equação Geral pode ser empregada em TODOS os casos.

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ÁCIDOS MONOPRÓTICOS FRACOS, Ca mol L-1

Características Gerais Exemplos Caso Condição Cálculos Observações
Despreza a contribuição da
1 Ca ≥ 10-6 mol L-1 [H3O+]2 + Ka[H3O+] – KaCa = 0a
água na cp
Despreza a contribuição da
Ca ≥ 10-6 mol L-1 água na cp
2 [H3O+]2 = KaCa
CH3CO2H, Ca/Ka ≥ 100 Despreza a forma ionizada do
Apresenta apenas 1 H ionizável e que
HF, HNO2, ácido no bm
ioniza parcialmente com formação de
HAsO2, Despreza a contribuição da
H3O+:
ácidos Ca ≥ 10-6 mol L-1 água na cp
HF + H2O ⇌ H3O + F + -
3 [H3O+] = Ca
orgânicos em Ca/Ka ≤ 0,01 Despreza a forma não
+ -
Ka = [H3O ][F ]/[HF] ionizada do ácido/base no bm
geral.
10-8 ≤ Ca < 10-6 mol L-1 Despreza a forma não
4 [H3O+]2 – Ca[H3O+] – Kw = 0b
Ca/Ka ≤ 0,01 ionizada do ácido no bm
Despreza a contribuição do
5 Ca < 10-8 mol L-1 [H3O+]2 = Kw
ácido na cp
a
Alternativamente, esta equação pode ser aplicada aos casos 1, 2 e 3; bAlternativamente, esta equação pode ser aplicada aos casos 3, 4 e 5.

Equação Geral para o cálculo do pH de um ácido fraco:

[H3O+]3 + Ka[H3O+]2 – (Kw+KaCa)[H3O+] –KwKa = 0

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BASES MONOPRÓTICAS FRACAS, Cb mol L-1

Características Gerais Exemplos Caso Condição Cálculos Observações
Despreza a contribuição da
1 Cb ≥ 10-6 mol L-1 [HO-]2 + Kb[HO-] – KbCb = 0a
água na cp
Despreza a contribuição da
Cb ≥ 10-6 mol L-1 água na cp
2 [HO-]2 = KbCb
Cb/Kb ≥ 100 Despreza a forma ionizada da
Ioniza parcialmente com formação de NH3, aminas, base no bm
-
HO : imidazóis, Despreza a contribuição da
NH3 + H2O ⇌ NH4+ + HO- piridinas, Cb ≥ 10-6 mol L-1 água na cp
3 [HO-] = Cb
etc. Cb/Kb ≤ 0,01 Despreza a forma não
Kb = [NH4+][HO-]/[NH3]
ionizada da base no bm
10-8 ≤ Cb < 10-6 mol L-1 Despreza a forma não
4 [HO-]2 – Cb[HO-] – Kw = 0b
Cb/Kb ≤ 0,01 ionizada da base no bm
Despreza a contribuição da
5 Cb < 10-8 mol L-1 [H3O+]2 = Kw
base na cp
a
Alternativamente, esta equação pode ser aplicada aos casos 1, 2 e 3; bAlternativamente, esta equação pode ser aplicada aos casos 3, 4 e 5.

Equação Geral para o cálculo de pH de uma base fraca:

[HO-]3 + Kb[HO-]2 – (Kw+KbCb)[HO-] –KwKb = 0