UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica

IC667 – Química Analítica I

Prof.: Geraldo Rocha v.2019-2

ESBOÇO GERAL PARA CÁLCULO DE pH DE SOLUÇÕES AQUOSAS SIMPLES

ÁCIDOS MONOPRÓTICOS FORTES, Ca mol L-1

Características Gerais Exemplos Caso Condição Cálculos Observações
1 Ca ≥ 10-6 mol L-1 [H3O+] = Ca Despreza a contribuição da água na cp
1 H ionizável e que ioniza completamente HCl, Equação Geral a:
com formação de H3O+: HClO4, HI, 2 10-6 > Ca ≥ 10-8 mol L-1 [H3O+]2 – Ca[H3O+] – Kw = 0 Considera a contribuição do ácido/base e da
HCl + H2O → H3O + Cl
+ -
HBr, HNO3 água na cp
3 Ca < 10-8 mol L-1 [H3O+]2 = Kw Despreza a contribuição do ácido/base na cp
a
Alternativamente, a Equação Geral pode ser empregada em TODOS os casos.

BASES FORTES, Cb mol L-1

Características Gerais Exemplos Caso Condição Cálculos Observações
1 Cb ≥ 10-6 mol L-1 [HO-] = Cb Despreza a contribuição da água na cp
Dissociação completa com formação de Equação Geral a:
Hidróxidos
HO-: 2 10-6 > Cb ≥ 10-8 mol L-1 [HO-]2 – Cb[HO-] – Kw = 0 Considera a contribuição do ácido/base e da
alcalinos
NaOH → Na+ + HO- água na cp
3 Cb < 10-8 mol L-1 [H3O+]2 = Kw Despreza a contribuição do ácido/base na cp
a
Alternativamente, a Equação Geral pode ser empregada em TODOS os casos.

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ÁCIDOS MONOPRÓTICOS FRACOS, Ca mol L-1

Características Gerais Exemplos Caso Condição Cálculos Observações
Ca ≥ 10 mol L
-6 -1
Despreza a contribuição da
1 [H3O+]2 + Ka[H3O+] – KaCa = 0a
Ca/Ka < 100 água na cp
Despreza a contribuição da
Ca ≥ 10-6 mol L-1 água na cp
2 [H3O+]2 = KaCa
CH3CO2H, Ca/K ≥ 100 Despreza a forma ionizada do
Apresenta apenas 1 H ionizável e que
HF, HNO2, ácido/base no bm
ioniza parcialmente com formação de
HAsO2, Despreza a contribuição da
H3O+:
ácidos Ca ≥ 10-6 mol L-1 água na cp
HF + H2O ⇌ H3O + F + - 3 [H3O+] = Ca
orgânicos em Ca < Ka Despreza a forma não
+ -
Ka = [H3O ][F ]/[HF] ionizada do ácido/base no bm
geral.
-6 -1
Ca < 10 mol L Despreza a forma não
4 [H3O+]2 – Ca[H3O+] – Kw = 0b
Ca < Ka ionizada do ácido/base no bm
Ca < 10-8 mol L-1 Despreza a contribuição do
5 [H3O+]2 = Kw
Ca < Ka ácido/base na cp
a b
Alternativamente, esta equação pode ser aplicada aos casos 1, 2 e 3; Alternativamente, esta equação pode ser aplicada aos casos 3, 4 e 5.

Equação Geral para o cálculo do pH de um ácido fraco:

[H3O+]3 + Ka[H3O+]2 – (Kw+KaCa)[H3O+] –KwKa = 0

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BASES MONOPRÓTICAS FRACAS, Cb mol L-1

Características Gerais Exemplos Caso Condição Cálculos Observações
Cb ≥ 10 mol L
-6 -1
Despreza a contribuição da
1 [HO-]2 + Kb[HO-] – KbCb = 0a
Cb/Kb < 100 água na cp
Despreza a contribuição da
Cb ≥ 10-6 mol L-1 água na cp
2 [HO-]2 = KbCb
Cb/Kb ≥ 100 Despreza a forma ionizada do
Ioniza parcialmente com formação de NH3, aminas, ácido/base no bm
-
HO : imidazóis, Despreza a contribuição da
NH3 + H2O ⇌ NH4+ + HO- piridinas, Cb ≥ 10-6 mol L-1 água na cp
3 [HO-] = Cb
etc. Cb < Kb Despreza a forma não
Kb = [NH4+][HO-]/[NH3]
ionizada do ácido/base no bm
-6 -1
Cb < 10 mol L Despreza a forma não
4 [HO-]2 – Cb[HO-] – Kw = 0b
Cb < Kb ionizada do ácido/base no bm
Cb < 10-8 mol L-1 Despreza a contribuição do
5 [H3O+]2 = Kw
Cb < Kb ácido/base na cp
a b
Alternativamente, esta equação pode ser aplicada aos casos 1, 2 e 3; Alternativamente, esta equação pode ser aplicada aos casos 3, 4 e 5.

Equação Geral para o cálculo de pH de uma base fraca:

[HO-]3 + Kb[HO-]2 – (Kw+KbCb)[HO-] –KwKb = 0

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ÁCIDOS POLIPRÓTICOS, Ca mol L-1

Características Gerais Exemplos Caso Condição Cálculos Observações
Possui mais de 1 H que se ioniza Ca ≥ 10 mol L
-6 -1
Despreza a contribuição da água na cp
formando H3O+. Na maioria dos casos, 1 Ka1>>1 [H3O+] = Ca A 1ª ionização é de um ácido forte
todos estes H ionizam parcialmente, H3PO4, Ka1/Ka2 ≥ 1000 Só a 1ª ionização contribui para a [H3O+]

porém há casos onde apenas a 1ª H2SO4, Ca ≥ 10-6 mol L-1 Despreza a contribuição da água na cp
ionização é completa. H2SO3, 2 Ka1/Ka2 ≥ 1000 [H3O+]2 + Ka1[H3O+] – Ka1Ca = 0 Só a 1ª ionização contribui para a [H3O+]
H2C2O4, H2S, Ca/Ka1 < 100 A 1ª ionização não é desprezível
H2CO3,
H2CO3 + H2O ⇌ H3O+ + HCO3-
H3AsO4,
Ka1 = [H3O+][HCO3-]/[H2CO3] Ca ≥ 10-6 mol L-1 Despreza a contribuição da água na cp
polifenóis, + 2
3 Ka1/Ka2 ≥ 1000 [H3O ] = Ka1Ca Só a 1ª ionização contribui para a [H3O+]
etc.
Ca/Ka1 ≥ 100 A 1ª ionização é desprezível
HCO3- + H2O ⇌ H3O+ + CO32-
Ka2 = [H3O+][CO32-]/[HCO3-]

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BASES POLIPRÓTICAS, Cb mol L-1

Características Gerais Exemplos Caso Condição Cálculos Observações

Recebe mais de 1 H. Ioniza parcialmente com

Poliaminas, Cb ≥ 10-6 mol L-1 Despreza a contribuição da água na cp
-
formação de HO : 1 Kb1/Kb2 ≥ 1000 [HO-]2 – Cb[HO-] – Kw = 0 Só a 1ª ionização contribui para a [HO-]
polifenóis ou
compostos Cb/Kb1 < 100 A 1ª ionização não é desprezível
H2N-C2H4-NH2 + H2O ⇌ HO- + H2N-C2H4-NH3+ polifuncionais
Kb1 = [HO-][H2N-C2H4-NH3+]/[H2N-C2H4-NH2] contendo
aminas, Cb ≥ 10-6 mol L-1 Despreza a contribuição da água na cp
2 Kb1/Kb2 ≥ 1000 [HO-]2 = KbCb Só a 1ª ionização contribui para a [HO-]
H2N-C2H4-NH3+ + H2O ⇌ HO- + H3N+-C2H4-NH3+ fenóis,
Cb/Kb1 ≥ 100 A 1ª ionização é desprezível
imidazóis, etc
Ka2 = [HO-][H3N+-C2H4-NH3+]/[H2N-C2H4-NH3+]