Equilíbrio de

Bases e Ácidos Fracos

Profa.: Flávia Marques
 Definição

Ácidos e bases fracos são aqueles que

não se dissociam completamente em
solução aquosa.

2
Para um ácido fraco monoprótico HA, teremos:

HA + H2O H3O+ + A-
ácido base ácido base

Pares conjugados

+ −
𝐻3𝑂 . [𝐴 ]
𝐾𝑎 =
𝐻𝐴
[ ] em mol/L
Variam bastante e são tabeladas 3
4
Para uma base fraca B, teremos:

B + H2O BH+ + OH-

base ácido ácido base

Pares conjugados

+ −
𝐵𝐻 . [𝑂𝐻 ]
𝐾𝑏 =
[𝐵]
[ ] em mol/L
5
Relação importante entre Ka e Kb para um par conjugado
ácido-base:
Ka . Kb = Kw

Exemplo −
𝑁𝐻4+ . [𝑂𝐻 ]
NH3 + H2O NH4+ + OH- 𝐾𝑏 =
𝑁𝐻3
base ácido
Par conjugado

NH4+ + H2O NH3 + H3O+ 𝑁𝐻3 . [H3O+]

𝐾𝑎 =
ácido base 𝑁𝐻4+
Par conjugado

−
𝑁𝐻3 . [H3O+] . 𝑁𝐻4+ . [𝑂𝐻 ]
Ka . Kb = = [H3O+] . [OH-] = Kw
𝑁𝐻4+ 𝑁𝐻3
6
Cálculo de pH de ácido fraco
Exemplo 1
Calcule as concentrações de todas as espécies em uma solução de ácido acético (HAc)
0,010 mol L-1, com Ka = 1,75 x 10-5 mol L-1.
HAc + H2O H3O+ + Ac-
H2O + H2O H3O+ + OH-
+ −
𝐻 . [𝐴𝑐 ] (3) B.C.: [H+] = [Ac-] + [OH-]
(1) 𝐾𝑎 =
𝐻𝐴𝑐

(2) Kw = [H+] [OH-] (4) B.M.: CHAc = 0,010 = [HAc] + [Ac-]

Aproximações:
Como a solução é ácida, [OH-] < 10-7 mol/L. Logo, poderemos desprezar o 2º termo da Eq. (3).
(3a) [H+] = [Ac-]
Como o ácido é fraco, [Ac-] < < [HAc] mol/L. Logo, poderemos desprezar o 2º termo da Eq. (4).
7
(4a) CHAc = 0,010 mol L-1 = [HAc]
 (3a) [H+] = [Ac-]
Substituindo (3a) e (4a) na expressão de Ka: (4a) CHAc = 0,010 mol L-1 = [HAc]

+
𝐻 2 [H+] = 4,2.10-4 mol L-1
𝐾𝑎 = 1,75. 10−5 =
0,010
pH = 3,38
[Ac-] = 4,2.10-4 mol L-1

Para calcular as concentrações das demais espécies, basta substituir os valores

encontrados nas Eqs (2) e (3):
De (2): Kw = [H+] [OH-]
De (3): [H+] = [Ac-] + [OH-]
[OH-] = 2,4 x 10-11 mol L-1 [Ac-] = 4,2 x 10-4 mol L-1
Para verificar se as aproximações foram corretas, substituir os valores no B.M.:

[HAc] + [Ac-] = 0,010 + 4,2 x 10-4 = 1,042 x 10-2 mol L-1

%Erro = |1,042 x 10-2 - 0,0100| x 100 = 4,2 %

8
0,010
São aceitos valores de %E < 5%
Cálculo de pH de ácido fraco
Exemplo 2
Calcule as concentrações de todas as espécies em uma solução de ácido
fluorídrico (HF) 0,0010 mol L-1, com Ka = 6,75 x 10-4 mol L-1.
HF + H2O H3O+ + F-
H2O + H2O H3O+ + OH-
+ −
𝐻 . [𝐹 ] (3) B.C.: [H+] = [F-] + [OH-]
(1) 𝐾𝑎 =
𝐻𝐹

(2) Kw = [H+] [OH-] (4) B.M.: CHF = 0,0010 = [HF] + [F-]

Aproximações:
Como a solução é ácida, [OH-] < 10-7 mol/L. Logo, poderemos desprezar o 2º termo da Eq. (3).

(3a) [H+] = [F-]

Como o ácido é fraco, [F-] < < [HF] mol/L. Logo, poderemos desprezar o 2º termo da Eq. (4).
(4a) CHF = 0,0010 mol L-1 = [HF] 9
 (3a) [H+] = [F-]
Substituindo (3a) e (4a) na expressão de Ka: (4a) CHF = 0,0010 mol L-1 = [HF]

+
𝐻 2 [H+] = 8,2 x 10-4 mol L-1
𝐾𝑎 = 6,75. 10−4 =
0,0010
pH = 3,09
[F-] = 8,2 x 10-4 mol L-1

Para calcular as concentrações das demais espécies, basta substituir os valores

encontrados nas Eqs (2) e (3):

De (2): [OH-] = 1,2 x 10-11 mol L-1 De (3): [F-] = 8,2 x 10-4 mol L-1

Para verificar se as aproximações foram corretas, substituir os valores no B.M.:

O que fiz
[HF] + [F-] = 0,0010 + 8,2 x 10-4 = 1,82 x 10-3 mol L-1 de errado??

% Erro = |1,82 x 10-3 - 0,0010| x 100 = 82 %

10
0,0010
 Certamente a [OH-] < 10-7 mol/L na Eq. (3).
(3) B.C.: [H+] = [F-] + [OH-]

Mas a 2ª aproximação que fizemos, considerando que [F-] < < [HF] mol/L, não é válida
porque o valor de Ka não é tão pequeno (~10-3). Logo, não poderemos desprezar o 2º termo
([F-]) da Eq. (4).
(4) B.M.: CHF = 0,0010 = [HF] + [F-]
Então, da Eq. (4): [HF] = 0,0010 - [F-]

[H+] = [F-] (3a)

Substituindo (4) e (3a) na expressão de Ka: De (2): Kw = [H+] [OH-]
+
𝐻3𝑂 2 [OH-] = 1,8 . 10-11 mol/L
𝐾𝑎 = 6,75. 10−4 =
0,0010 − [H3O+]
De (3a): [F-] = 5,5 . 10-4 mol/L

[H3O+]2 + 6,75 . 10-4 [H3O+] - 6,75 . 10-7 = 0 De (4): [HF] = 4,5 . 10-4 mol/L

 = b2 – 4ac = 3,16.10-6 [H3O+] = 5,5 . 10-4 mol/L

[H3O+] =
−𝑏 ± √∆ pH = - log [H3O+] = - log 5,5 . 10−4 11
2𝑎
pH = 3,3
Para verificar se agora está tudo certo, devemos calcular o %Erro novamente com os
novos valores de concentração obtidos:

B.M.: CHF = 0,0010 = [HF] + [F-]

[HF] + [F-] = 4,5 . 10-4 + 5,5 . 10-4 = 1,0 . 10-3 = 0,0010 mol/L

% Erro = |0,0010 - 0,0010| x 100 = 0 %

0,0010

https://youtu.be/RLb-Iig3c9E 12
 Equilíbrio de base fraca
O tratamento dado às bases fracas é quase o mesmo dado aos ácidos fracos.

Exemplo 3
Calcule as concentrações de todas as espécies em uma solução de amônia (NH3) 0,010 mol L-1, com Kb = 1,78 x 10-5 mol L-1.

NH3 + H2O NH4+ + OH-

H O + H2O H3O+ + OH-
−2
𝑁𝐻4+ . [𝑂𝐻 ] (3) B.C.: [NH4+] + [H+] = [OH-]
(1) 𝐾𝑏 =
𝑁𝐻3

(2) Kw = [H+] [OH-] (4) B.M.: CNH3 = [NH3] + [NH4+] = 0,010 mol/L

Aproximações:
Como a solução é básica, [H+] < 10-7 mol/L. Logo, poderemos desprezar a [H+] da Eq. (3).
(3a) [NH4+] = [OH-]
Como a base é fraca, [NH4+] < < [NH3] mol/L. Logo, poderemos desprezar a [NH4+] da Eq. (4).

(4a) CNH3 = 0,010 mol L-1 = [NH3]

13
 (3a) [NH4+] = [OH-]

Substituindo (3a) e (4a) na expressão de Kb: (4a) CNH3 = 0,010 mol L-1 = [NH3]

[OH−]2
𝐾𝑏 = 1,78. 10−5 = [OH-] = 4,2.10-4 mol L-1
0,010
pOH = 3,4
[NH4+] = 4,2.10-4 mol L-1 pH = 10,6

Para calcular as concentrações das demais espécies, basta substituir os valores encontrados
nas Eqs (2) e (3):
De (2): Kw = [H+] [OH-] +
De (3): [NH4 ] + [H+] = [OH-]
[H+] = 2,4 x 10-11 mol L-1 [NH4+] = 4,2 x 10-4 mol L-1
Para verificar se as aproximações foram corretas, substituir os valores no B.M.:

[NH3] + [NH4+] = 0,010 + 4,2 x 10-4 = 1,042 x 10-2 mol L-1

%Erro = |1,042 x 10-2 - 0,010| x 100 = 4,2 %

14
0,010
São aceitos valores de %E < 5%
 O Exemplo 3 (slide 14) é exatamente o mesmo do Exemplo 1 (slide 7). A única
diferença é que HAc, Ac-, H+ e OH- foram substituídos por NH3 , 𝑁𝐻4+ , OH- e H+,
respectivamente.

Ácido fraco Base fraca Substituições

(1) [H+] [A-] = Ka [HA] (1) [OH-] [BH+] = Kb [B] Ka por Kb

[H+] por [OH-]
(2) [H+] [OH-] = KW (2) [OH-] [H+] = KW
[OH-] por [H+]
(3) [H+] = [OH-] + [A-] (3) [OH-] = [H+] + [BH+] [A-] por [BH+]

(4) [HA] + [A-] = C (4) [B] + [BH+] = C [HA] por [B]

15
Representação gráfica
Ácidos e Bases fracos

16
 Se o pH de uma solução é conhecido, as concentrações de todas as
espécies em solução podem ser facilmente calculadas.
Já vimos que para um ácido fraco HA teremos:

HA + H2O H3O+ + A-
H2O + H2O H3O+ + OH-
+ −
𝐻 . [𝐴 ]
(1) 𝐾𝑎 = (4) B.M.: CHA = [HA] + [A-]
[𝐻𝐴]

𝐻
+
. [A−] [HA] = CHA - [A-]
𝐾𝑎 =
CHA − [A−]
+
𝐾𝑎 𝐶𝐻𝐴 − 𝐾𝑎 [A−] = 𝐻 . [A−]
[𝑨− ] 𝐾𝑎
+
.[A−] [A-]
𝜶𝑨− = 𝜶𝟏 = = +
𝐾𝑎 𝐶𝐻𝐴 = 𝐻 + 𝐾𝑎 𝑪𝑯𝑨 𝑯 + 𝑲𝒂
− +
𝐴 𝐻 + 𝐾𝑎 = 𝐾𝑎 𝐶𝐻𝐴 Fração de dissociação
− 𝐾𝑎 𝐶𝐻𝐴
𝐴 =
[𝐻 + ]+ 𝐾𝑎 Uma curva de α𝐴 em função do pH é 17
chamada de curva de dissociação.
 A fração presente como ácido não dissociado (HA) é chamada de
fração de formação do ácido a partir dos seus íons:

[𝑯𝑨] [𝑯+ ]
𝜶𝑯𝑨 = 𝜶𝟎 = =
𝑪𝑯𝑨 𝑯+ + 𝑲𝒂

B.M.: CHA = [HA] + [A-] [A-] = CHA - [HA]

+ Fração de formação
𝐻 . (CHA − [HA])
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]
+ + Uma curva de α𝐻𝐴 em função do pH
𝐾𝑎 [HA] = CHA 𝐻 − [HA] [𝐻 ]
+ + é chamada de curva de formação.
𝐾𝑎 [HA] + [HA] [𝐻 ] = CHA 𝐻
+
𝐻𝐴 [𝐻+ ] + 𝐾𝑎 = CHA 𝐻
+
CHA𝐻
𝐻𝐴 =
[𝐻 + ] + 𝐾𝑎
18
Sabendo que:

[𝐻𝐴] [𝐴− ]
α𝐻𝐴 = e α𝐴 - =
𝐶𝐻𝐴 𝐶𝐻𝐴

Note que o B.M. também pode ser escrito da seguinte forma:

CHA = [HA] + [A-]

CHA = α𝐻𝐴 . CHA + α𝐴- . CHA

α𝐻𝐴 + α𝐴- = 1
ou

α0 + α1 = 1 19
 A figura abaixo mostra um diagrama de distribuição de espécies (α x pH) para o
ácido acético (HAc), cujo pKa = 4,75. HAc + H2O H3O+ + Ac-
𝜶𝟎 =
[𝑯+]
𝜶𝟏 =
𝑲𝒂 Quando  = 0,5
𝑯+ 𝑯++ 𝑲𝒂 + −
p𝐾𝑎 = 𝑝𝐻
+ 𝑲𝒂
𝐻3𝑂 . [𝐴𝑐 ] 𝐾𝑎 = 𝐻3𝑂
+
pH [H+] 0 1 0 + 1 𝐾𝑎 =
0,00 1,00E+00 0,999983 0,000017 1,0000
𝐻𝐴𝑐 [Ac-] = [HAc]
0,50 3,16E-01 0,999945 0,000055 1,0000
1,00 1,00E-01 0,999825 0,000175 1,0000 0 1
2,00 1,00E-02 0,998253 0,001747 1,0000 1,0
3,00 1,00E-03 0,982801 0,017199 1,0000
4,00 1,00E-04 0,851064 0,148936 1,0000
HAc Ac-
5,00 1,00E-05 0,363636 0,636364 1,0000 0,8
5,50 3,16E-06 0,153046 0,846954 1,0000
6,00 1,00E-06 0,054054 0,945946 1,0000
0,6

 0;  1
6,30 5,01E-07 0,027842 0,972158 1,0000
7,00 1,00E-07 0,005682 0,994318 1,0000
7,50 3,16E-08 0,001804 0,998196 1,0000
Ponto médio [H+] = ka
(α = 0,5)
8,00 1,00E-08 0,000571 0,999429 1,0000 0,4
8,50 3,16E-09 0,000181 0,999819 1,0000 pH = pka
9,00 1,00E-09 0,000057 0,999943 1,0000
[Ac-] = [HAc]
9,50 3,16E-10 0,000018 0,999982 1,0000 0,2
10,0 1,00E-10 0,000006 0,999994 1,0000
10,3 5,01E-11 0,000003 0,999997 1,0000
pH
10,5 3,16E-11 0,000002 0,999998 1,0000 0,0
11,0 1,00E-11 0,000001 0,999999 1,0000
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0
12,0 1,00E-12 0,000000 1,000000 1,0000
13,0 1,00E-13 0,000000 1,000000 1,0000 pH = pka = 4,75 20
14,0 1,00E-14 0,000000 1,000000 1,0000
Quando pH < pKa , o equilíbrio é deslocado para a formação da espécie protonada (HAc).
https://youtu.be/BfM56tAXe4U Quando pH > pKa , o equilíbrio é deslocado para a formação da espécie ionizada (Ac-).
 Exercícios:
1. Calcule o pH e a fração de formação (α) de uma solução de base fraca B 0,10 mol/L, com Kb = 1,0 x 10-5.

B + H2O BH+ + OH-

H2O + H2O H3O+ + OH-

−
+
(1) 𝐾𝑏 =
𝐵𝐻 . [𝑂𝐻 ] (3) B.C.: [B𝐻+ ] + [H+] = [OH-]
𝐵

(2) Kw = [H+] [OH-] (4) B.M.: CB = [B] + [B𝐻+ ] = 0,10 mol/L

Como a solução é básica, [H+] < 10-7 mol/L. Logo, poderemos desprezar [H+] da Eq. (3).
(3a) [B𝐻+ ] = [OH-]

Como a base é fraca, [B𝐻+ ] < < [B] mol/L. Logo, poderemos desprezar [B𝐻 + ] da Eq. (4).

(4a) CB = 0,10 mol/L = [B]

21
 (3a) B.C.: [B𝐻+ ] = [OH-]
Substituindo (3a) e (4a) na expressão de Kb:
(4a) B.M.: CNH3 = [B] = 0,10 mol/L

− 2
𝑂𝐻 [OH-] = 1,0.10-3 mol L-1
𝐾𝑏 = 1,0. 10−5 =
0,10
pOH = 3,0
[𝐵𝐻 + ] = 1,0.10-3 mol L-1 pH = 11
Sugestão: Construa o diagrama
de distribuição de espécies da
base B, dada no exercício 1.

[𝐵] [𝑂𝐻 − ] 1,0 .10−3

α𝐵 = 0 = = =
𝐶𝐵 𝐾𝑏 + [𝑂𝐻 − ] 1,0 .10−5 +1,0 .10−3

Por analogia à Equação já deduzida para HA (slide 19)

α𝐵 = 0,99
[𝐻 + ]
α𝐻𝐴 = α220 =
[𝐻𝐴]
=
𝐶𝐻𝐴 𝐾𝑎 + [𝐻 + ]
 Exercícios:
2. Calcule o erro relativo % na concentração de H+ devido ao uso de concentrações em
vez de atividades no cálculo do pH da solução das seguintes espécies:
ácido acético (HAc) 0,10 mol/L e cloreto de potássio (KCl) 0,20 mol/L

Dados: Ka = 1,75.10-5 HAc + H2O H3O+ + Ac-

H+ = 900 pm H3O+ + OH-
H2O + H2O
Ac- = 450 pm
𝑎𝐻 + 𝑎𝐴𝑐 −

+ −
𝐻 𝛾𝐻 + . 𝐴𝑐 𝛾𝐴𝑐 −
(1) 𝐾𝑎 = (3) B.C.: [H+] = [Ac-] + [OH-]
𝐻𝐴𝑐

(2) Kw = [H+] [OH-] (4) B.M.: CHAc = 0,10 = [HAc] + [Ac-]

1 Os íons provenientes do HAc não entram

+ −
(5) 𝜇= 𝐾 ∗ 12 + 𝐶𝑙 ∗ 12 = 0,20 𝑚𝑜𝑙/𝐿 no cálculo de µ porque como ele é um
2 ácido fraco, contribuirá com concentrações
baixas de íons H+ e Ac- para a solução.
23
 0,51 𝑍2 𝜇 0,51 . 12 0,20
log 𝛾𝐻 + =− log 𝛾𝐻 + = −
𝜇 0,20
1+(900 305 ) 𝛾𝐻 + = 0,797
1 + (𝛼 )
305

0,51 𝑍2 𝜇 0,51 . 12 0,20

log 𝛾𝐴𝑐 − =− log 𝛾𝐴𝑐 − = −
𝜇 1+(450
0,20
) 𝛾𝐴𝑐 − = 0,729
1 + (𝛼 ) 305
305

Como a solução é ácida, [OH-] < 10-7 mol/L. Logo, poderemos desprezar o 2º termo da Eq. (3).

(3a) [H+] = [Ac-]

Como o ácido é fraco, [Ac-] < < [HAc] mol/L. Logo, poderemos desprezar o 2º termo da Eq. (4).

(4a) CHAc = 0,10 mol L-1 = [HAc]

Substituindo (3a) e (4a) na expressão de Ka:

+ +
𝐻 0,797 𝐻 0,729
𝐾𝑎 = [H+] = 1,74.10-3 mol/L pH = - log (1,74.10-3 . 0,797) = 2,86
0,10
24
Sem considerar a força iônica e, consequentemente, a atividade:

+ +
𝐻 𝐻 pH = - log 1,32.10-3 = 2,88
1,75. 10−5 = [H+] = 1,32.10-3 mol/L
0,10

%Erro = |1,32 . 10-3 - 1,74 . 10-3 | x 100 = 24 % Alguma

1,74 . 10-3 pergunta???

25