ÁCIDOS E BASES FRACOS:

Cálculo do pH de um ácido fraco:

Sabendo a concentração formal (F) do ácido HA, e o Ka,
temos:

* Concentração formal é o número de moles de um composto em um

litro. A concentração formal de um ácido refere-se a quantidade total
de HA colocada na solução, independente do fato de algumas
moléculas terem se transformado em A-.

Ka
HA H+ + A-
da água
BALANÇO DE CARGA: [H+] = [A-] + [OH-]
BALANÇO DE MASSA: F = [A-] + [HA]

[H+] . [A-]
EQUILÍBRIOS: Ka =
[HA]
e

Kw = [H+] . [OH-]

MÓDULO:08 pg:01 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

 Existe quatro equações e quatro incógnitas (A-, HA, H+,
OH-), isso resulta em uma equação cúbica, mas nós químicos sabemos
que a concentração de A- é bem maior do que a concentração de OH-
oriunda da dissociação da água. Sendo assim:

[H+]  [A-]

Desse modo:

Ka
HA + H2O H+ + A-
início F - -
equilíbrio F-x x x

[H+] . [A-]
Ka =
[HA]

x.x x2
Ka =  Ka =
F-x F-x

x = [H+]

MÓDULO:08 pg:02 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

 -

Ka
+ H 2O + H 3 O+

Exemplo 1) Para o ácido -hidroxibenzoico, F = 0,05 M e Ka=1,07 .

10-3,o pH fica:

x2
= 1,07 . 10-3
0,05 - x

x2 + (1,07 . 10-3)x – 5,35 . 10-5 = 0

x = 6,80 . 10-3 (raiz negativa rejeitada)

[H+] = [A-] = x = 6,80 . 10-3 M

[HA] = F – x = 0,0432 M

E o pH: pH = -log 6,8 . 10-3

pH = 2,17

MÓDULO:08 pg:03 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

 A aproximação de [H+]  [A-] é justificável?
Kw 1,0 . 10-14
Lembrando que [OH-] =   1,47 . 10-12
[H+] 6,8 . 10-3

Temos então:

[A-] (da dissociação do HA) = 6,8 . 10-3 M

[H+] (da dissociação do HA) = 6,8 . 10-3 M
[OH-] (da dissociação da H2O) = 1,47 . 10-12 M
[H+] (da dissociação do H2O) = 1.47 . 10-12 M

A suposição de que H+ é derivado principalmente de HA é excelente.

FRAÇÃO DE DISSOCIAÇÃO :

nº de moléculas ionizadas
=
nº total de moléculas em solução

Fração de [A-] x x
dissociação = = =
-
[A ] + [HA] F
de um ácido x + (F-x)

Para o exemplo 1 do ácido -hidroxibenzoico:

x 6,8 x 10-3
= = = 0,136
F 0,05
Isto é, o ácido está 13,6% dissociado numa mesma
concentração formal de 0,05

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 EQUILÍBRIO DE BASE FRACA : (mesmo raciocínio)

Kb [BH+] . [OH-]
B + H2O BH+ + OH- Kb =
[B]
Supondo que todos os [OH-] são provenientes da reação de
B + H2O, e poucos são resultantes da dissociação da H2O. Então [OH-]
= [BH+] = x e F= [B] + [BH+]

[BH+] . [OH-] x.x x2

Kb = =  Kb =
[B] F-x F-x

x = [OH-]

Exemplo 2) A base fraca cocaína tem Kb= 2,6 . 10-6 e concentração formal
de 0,037 M, qual o seu pH?

CH3 O CH3 O
:N +
OCCH3 H N OCCH3
H H
+ H2 O + OH-
O O
OCC6H5 OCC6H5
H H

B + H2 O BH+ + OH-

MÓDULO:08 pg:05 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

 Sendo assim:

B + H2 O BH+ + OH-
0,037 – x x x

x2
= 2,6 . 10-6  x = 3,1 . 10-4
0,037 – x

Como x = [OH-]
Kw 1,0 . 10-14
[H+] =   3,22 . 10-11
-
[OH ] 3,1 . 10-4

pH = -log [H+] = 10,49

Fração de [BH+] x 3,1 . 10-4

associação = = =  0,0083
de uma base
+
[B] + [BH ] F 0,037

Então, somente 0,83 % da base reagiu.

MÓDULO:08 pg:06 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

 ÁCIDOS E BASES CONJUGADOS:
A base conjugada de um ácido fraco é uma base fraca, e o ácido
conjugado de uma base fraca é um ácido fraco.

Ka . Kb = Kw

Exemplo 3) Encontre o pH de uma solução de amônia 0,1 M

Kb
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Ka
amônia amônio
F–x x x
O pKa para o amônio é 9,244 portanto Kb para NH3 é:

Kw 1,0 . 10-14
Kb = = = 1,75 . 10-5
Ka 10-9,244

O pH da amônia:

[NH4+] . [OH-] x2
Kb = 
[NH3] 0,1 - x

x = [OH-] = 1,31 . 10-3 M

Kw 1,0 . 10-14
[H+] = = = 7,61 . 10-12
[OH-] 1,31 . 10-3

pH = -log [H+] = 11,12

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