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
          
  

pH = - log [H+]  1,71

16.57. Demonstre que para um ácido fraco, a porcentagem de ionização deve variar
com o inverso da raiz quadrada da concentração do ácido.

HA(aq)  H+(aq) + A-(aq)

  
   
Início c - - 

Equilíbrio c - c c c

  
  
     
Supondo   1,


        


16.58. Para soluções de um ácido fraco, um gráfico de pH versus o logaritmo da

concentração inicial do ácido deve ser uma linha reta. Qual é a ordem de grandeza do
declive da linha?

HA(aq)  H+(aq) + A-(aq)

  
   
Início c - - 

Equilíbrio c - c c c

pH = -log[H+] pH = -log[c] pH = - log c – log  a =- 1

y = ax + b b = - log 

16.59. O ácido cítrico, o qual está presente nas frutas cítricas, é um ácido triprótico.
Calcule o pH e a concentração do ânion citrato (C 6H5O73-) para uma solução 0,050
mol/L de ácido cítrico. Explique quaisquer aproximações ou suposições que você venha
a fazer em seus cálculos.
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H3Ci  H+ + H2Ci- Ka1 = 7,4 x 10-4

0,050 - -

0,050 – x x x


           
  

H2Ci-  H+ + HCi2- Ka2 = 1,7 x 10-5

x x -

x–y x+y y

   
           


HCi2-  H+ + Ci3- Ka3 = 4,0 x 10-7

y x+y -

y–z x+y+z z

     
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

[Ci3-]  1,177 x 10-9 mol/L

[H+]  5,724 x 10-3 + 1,69 x 10-5 + 1,177 x 10-9  0,00574 mol/L

pH  2,24

Pelos valores encontrados, poderíamos ter assumido que:

i) Uma contribuição efetiva de [H +] deriva apenas da primeira e da segunda

etapa de ionização;
ii) Para o cálculo da [Ci3-] poderíamos ter feito a seguinte rota:

HCi2-  H+ + Ci3- Ka3 = 4,0 x 10-7

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y x+y -

y–z x+y+z z

           




16.64. Escreva a equação química e a expressão de K b para a reação de cada uma das
seguintes bases com a água:

(a) propilamina: H3CCH2CH2NH2

H3CCH2CH2NH2(aq) + H2O(l)  H3CCH2CH2NH3+(aq) + OH-(aq)

(b) íon monohidrogenofosfato: HPO42-

HPO42-(aq) + H2O(l)  H2PO4-(aq) + OH-(aq)

(c) íon benzoato: C6H5CO2-

C6H5CO2-(aq) + H2O(l)  C6H5CO2H(aq) + OH-(aq)

    

    

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 
   

16.65. Calcule a concentração em quantidade de matéria de íons OH - em uma solução

de 0,075 mol/L de etilamina (C2H5NH2) (Kb = 6,4 x 10-4). Calcule o pH dessa solução.

C2H5 NH2(aq) + H2O(l)  C2H5NH2+(aq) + OH-(aq)

Início 0,075 - - -

Equilíbrio 0,075 - x - x x

        

      
       

x  6,6156 x 10-3 mol/L

pOH = - log x  2,179  pH  11,82

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16.67. A efedrina, um estimulante do sistema nervoso central, é usada em

borrifadores nasais como um descongestionante. Esse composto é uma base orgânica
fraca:

C10H15ON(aq) + H2O(l)  C10H15ONH+(aq) + OH-(aq)

Uma solução de 0,035 mol/L de efedrina tem pH de 11,33. (a) Quais são as
concentrações no equilíbrio de C10H15ON, C10H15ONH+ e OH-? (b) Calcule o K b para a
efedrina.

C10H15ON(aq) + H2O(l)  C10H15ONH+(aq) + OH-(aq)

Início 0,035 - - -

Equilíbrio 0,035 - x - x x

Porém: pH = 11,33  pOH = 14 – pH = 2,67  pOH = -log[OH-]

[OH-] = 10-2,67  2,138 x 10-3 mol/L  [OH-] = [C10H 15ONH+]

[C10H15ON] = 3,286 x 10-2 mol/L

       

         
  

16.71. (a) Dado K a para o ácido acético é 1,8 x 10-5 e que Ka para o ácido hipocloroso é
3,0 x 10-8, qual é o ácido mais forte? (b) Qual é a base mais forte, o íon acetato ou íon
hipoclorito? (c) Calcule os valores de Kb para o C2H3O2- e para ClO-.

HAc(aq)  H+(aq) + Ac-(aq) Ka = 1,8 x 10-5

HClO(aq)  H+(aq) + ClO-(aq) Ka = 3,0 x 10-8

O ácido mais forte é o que possui o mais alto valor de Ka, logo é o ácido acético.

Para achar a base mais forte, Ka . Kb = Kw

Ac-(aq) + H2O(l)  HAc(aq) + OH-(aq) Kb  5,56 x 10-10

ClO-(aq) + H2O(l)  HClO(aq) + OH-(aq) Kb  3,33 x 10-7

Assim, ClO- é a base mais forte.

16.73. Calcule [OH-] e o pH para cada uma das seguintes soluções:

(a) 0,10 mol/L de NaCN

CN-(aq) + H2O(l)  HCN(aq) + OH-(aq) Kb = 10-14 / (4,9 x 10-10)  2,04 x 10-5

Kb = x2/ (0,10 - x)  x = [OH-]  1,418 x 10-3 mol/L

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pOH  2,85  pH  11,15

(b) 0,080 mol/L de Na2CO3

CO32-(aq) + H2O(l)  HCO3-(aq) + OH-(aq) Kb = Kw/Ka2 = 10-14/(5,6 x 10-11)  1,786 x 10-4

Kb = x2 / (0,080 – x)  x = [OH-]  3,691 x 10-3 mol/L

pOH  2,43  pH  11,57

(c) 0,10 mol/L de NaNO2 e 0,20 mol/L de Ca(NO2)2

NO2(aq) + H2O(l)  HNO2(aq) + OH-(aq) Kb = 10-14/(4,5 x 10-4)  2,22 x 10-11

[NO2-] = (0,10 mol/L x 1 L + 0,20 mol x 2 x 1 L)/(1 L + 1 L) = 0,25 mol/L

Kb = x2 / (0,25 – x)  x = [OH-]  2,357 x 10-6 mol/L

pOH  5,63  pH  8,37

16.79. O ácido sórbico (HC6H7O2) é um ácido monoprótico fraco com Ka = 1,7 x 10-5.
Seu sal (sorbato de potássio) é adicionado ao queijo para inibir a formação de mofo.
Qual o pH de uma solução que contém 11,25 g de sorbato de potássio em 1,75 L de
solução?

C6H7O2-(aq) + H2O(l)  HC6H7O2(aq) + OH-(aq) Kb = 10-14/(1,7 x 10-5)  5,88 x 10-10

M = m / (Mol x V)  M = 11,25 g / (150,22 g/mol x 1,75 L)  4,279 x 10-2 mol/L

- -6
Kb = x2 / (4,279 x 10-2 – x)  x = [OH ]  5,017 x 10 mol/L

Assim: pOH  5,3  pH  8,7

16.80. O fosfato trissódio (Na 3PO4) está disponível em lojas como TSP e é usado como
um agente de limpeza. O rótulo em uma caixa de TSP adverte que a substância é muito
básica (cáustica ou alcalina). Qual é o pH de uma solução que contém 50,0 g de TSP em
um litro de solução?

M = m / (Mol x V)  M = 50,0 g / (163,94 g/mol x 1 L)  0,305 mol/L

PO43-(aq) + H2O(l)  HPO42-(aq) + OH-(aq) Kb = 10-14/(4,2 x 10-13)  2,38 x 10-2

Kb = x2 / (0,305 – x) x = [OH-]  4,279 x 10-2 mol/L

pOH  1,37  pH  12,63

16.98. Qual é o pH de uma solução 2,5 x 10-9 mol/L de NaOH?

Nestas condições é preciso considerar a auto-ionização da água:

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[OH-] = 10-7 mol/L + 2,5 x 10-9 mol/L = 1,025 x 10-7 mol/L

pOH = - log[OH-] = 6,989  pH  7,011

16.104. Muitas moléculas orgânicas razoavelmente grandes contendo átomos de

nitrogênio básicos não são muito solúveis em água como moléculas neutras, mas elas
normalmente são muito solúveis como seus sais ácidos. Supondo que o pH do
estômago é 2,5, indique se cada um dos seguintes compostos estaria presente no
estômago como uma base neutra ou na forma protonada: nicotina, K b = 7 x 10-7;
cafeína, Kb = 4 x 10-14; estricnina, Kb = 1 x 10-6; quinina, Kb = 1,1 x 10-6

B(aq) + H2O(l)  BH+(aq) + OH-(aq) Kb

2 H2O(l)  H3O+(aq) + OH-(aq) Kw

BH+(aq) + H2O(l)  B(aq) + H3O+(aq) Ka = Kw / Kb

 
  
   

Logo: (a) nicotina: [B]/[BH+]  4,518 x 10-6, predomina forma [BH+]

(b) cafeína: [B]/[BH+]  79,06, predomina forma [B]

(c) estricnina: [B]/[BH+]  3,162 x 10-6, predomina forma [BH+]

(d) quinina: [B]/[BH+]  2,875 x 10-6, predomina forma [BH+]

16.105. O aminoácido glicina (H2N-CH2-COOH) pode participar nos seguintes

equilíbrios em água:

H2N-CH2-COOH + H2O  H2N-CH2-COO- + H3O+ Ka = 4,3 x 10-3

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H2N-CH2-COOH + H2O  +H3N-CH2-COOH + OH- Kb = 6,0 x 10-5

(a) Use os valores de Ka e Kb para estimar a constante de equilíbrio para a

H2N-CH2-COOH  +H3N-CH2-COO-
transferência de próton intramolecular para a forma zwitterion:

Quais suposições você precisou fazer?

Somando I e II:

2 H2N-CH2-COOH  H2N-CH2-COO- + +H3N-CH2-COOH Keq = Ka x Kb

Dividindo por 2:

H2N-CH2-COOH  +H3N-CH2-COO- Keq = (Ka x Kb)1/2  5,08 x 10-4

Suposição: +H3N-CH2-COO- é uma combinação de 50-50% das formas H2N-CH2-COO- e

+
H3N-CH2-COOH

(b) Qual é o pH de uma solução aquosa de 0,050 mol/L de glicina?

Ka = x2 / (0,050 – x)  [H+]  1,267 x 10-2 mol/L

Kb = y2 / (0,050 – y)  [OH-]  1,702 x 10-3 mol/L

Assim: [H+]  1,097 x 10-2 mol/L, pH  1,96

(c) Qual seria a forma predominante da glicina em uma solução de pH 13? E com
pH 1?
pH = 13  +H3N-CH2-COOH
pH = 1  H2N-CH2-COO-

16.106. A estrutura de Lewis do ácido acético é mostrada na tabela. A substituição

dos átomos de hidrogênio por átomos de cloro provoca um aumento na acidez,
como segue:

Ácido Fórmula Ka

Acético CH3COOH 1,8 x 10-5

Cloroacético CH2ClCOOH 1,4 x 10-3

Dicloroacético CHCl2COOH 3,3 x 10-2

Tricloroacético CCl3 COOH 2 x 10-1

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Usando as estruturas de Lewis como a base de sua discussão, explique a tendência

observada na acidez da série. Calcule o pH de uma solução 0,010 mol/L de cada
ácido.

A força ácida dos ácidos carboxílicos aumenta à medida que o número de átomos
eletronegativos no ácido aumenta. As estruturas dos ácidos citados na tabela são
representadas abaixo:

OH OH
OH OH
Cl Cl
O O
H 3C O O
Cl Cl Cl Cl

A substituição progressiva dos átomos de hidrogênio do grupamento –CH3 por átomos de Cl

(mais eletronegativos) conduz a um aumento da força ácida, conforme os valores de K a
apresentados.

Para o cálculo do pH:

Ka = x2 / (0,010 – x)

Acético CH3COOH 1,8 x 10-5 x1  4,154 x 10-4 mol/L  pH  3,38

Cloroacético CH2ClCOOH 1,4 x 10-3 x2  3,107 x 10-3 mol/L pH  2,51

Dicloroacético CHCl2COOH 3,3 x 10-2 x3  8,041 x 10-3 mol/L  pH  2,09

Tricloroacético CCl3COOH 2 x 10-1 x4  9,545 x 10-3 mol/L pH  2,02

16.108. O volume do estômago de um adulto varia de aproximadamente 50 mL quando vazio a

1 L quando cheio. Se o volume do estômago for 400 mL e seu conteúdo tiver pH igual a 2,00,
qual a quantidade de matéria de H+ que ele contém? Supondo que todo H+ seja oriundo de
HCl, quantos gramas de hidrogenocarbonato de sódio são necessários para neutralizar
totalmente o ácido do estômago?

pH = - log[H+] [H+] = 10-2 mol/L = [HCl]

M = n / V  10-2 mol/L = n / 0,4 L  n = 0,004 mol de HCl

HCl(aq) + NaHCO3(s)  NaCl(aq) + CO2(g) + H2O(l)

36,46094 g/mol  84,007 g/mol

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0,004 mol x 36,46094 g/mol  

  0,3360 g ou 336 mg (aproximadamente)

Capítulo 17 – Material didático, pg.645

17.2. (a) Considere o equilíbrio B(aq) + H2O(aq)  HB+(aq) + OH-(aq). Usando o

princípio de Le Châtelier, explique o efeito da presença de um sal de HB + na ionização
de B. (b) Dê um exemplo de sal que pode diminuir a ionização de NH 3 em solução.

(a) A adição de um sal HB+, após a dissociação completa, aumenta a concentração de

íons HB+ (íon comum, produto). Pelo princípio de Le Châtelier, o equilíbrio é deslocado
para a esquerda, ou seja, a ionização de B é diminuída.

(b) Sal NH4Cl

NH3(aq) + H2O(l)  NH4+(aq) + OH-(aq)

NH4Cl(s)  NH4+(aq) + Cl-(aq)

17.3. O pH aumenta, diminui ou permanece o mesmo quando cada um dos seguintes

itens é adicionado?

(a) NaNO2 à solução de HNO2

NaNO2(s)  Na+(aq) + NO2-(aq)

HNO2(aq)  H+(aq) + NO2-(aq)

[NO2-] , equilíbrio p/esquerda, menor ionização do ácido, pH 

(b) (CH3NH3)Cl à solução de CH3NH2

(CH3NH3)Cl(s)  CH3NH3+(aq) + Cl-(aq)

CH3NH2(aq) + H2O(l)  CH3NH3+(aq) + OH-(aq)

[CH3NH3+] , equilíbrio para esquerda, menor ionização da base, pH 

(c) Formiato de sódio à solução de ácido fórmico

NaCOOH(s)  Na+(aq) + HCOO-(aq)

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HCOOH(aq)  H+(aq) + HCOO-(aq)

[HCOO-] , equilíbrio para a esquerda, menor ionização do ácido, pH 

(d) brometo de potássio à solução de ácido bromídrico

KBr(s)  K+(aq) + Br-(aq)

HBr(aq)  H+(aq) + Br-(aq)

O ácido bromídrico é um ácido forte, 100% ionizado. Assim, a adição de KBr não irá
afetar o pH

(e) HCl à solução de NaC2H3O2

HCl(aq)  H+(aq) + Cl-(aq)

NaC2H3O2(s)  Na+(aq) + C2H3O2-(aq)

C2H3O2-(aq) + H2O(l)  HC2H3O2(aq) + OH-(aq)

O acetato de sódio é um sal de hidólise básica. A adição de um ácido forte como HCl irá
consumir o OH- gerado. Em termos de deslocamento, o equilíbrio será deslocado para

dependente da quantidade de HCl adicionado, de qualquer forma, pH .

a direita favorecendo ao aumento da extensão de hidrólise do sal. O pH será

17.5. Usando a informação do Apêndice D, calcule o pH e a concentração de íon

propionato , [C3H5O2-], de uma solução de 0,060 mol/L de propionato de potássio
(KC3H5O2) e 0,085 mol/L de ácido propiônico (HC3H5O2). Dado: Ka = 1,3 x 10-5

HC3H5O2(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + C3H5O2-(aq)

In. 0,085 - - 0,060

Eq. 0,085 – x - x 0,060 + x

           

     
      

x  1,8407 x 10-5 mol/L

Logo: [C3H5O2 -]  0,060 mol/L, pH  4,74

17.6. Usando a informação do apêndice D, calcule o pH e a concentração do íon

trimetilamônio de uma solução de 0,075 mol/L de trimetilamina [(CH 3)3N], e de 0,10
mol/L de cloreto de trimetilamônio [(CH3)3NHCl]. Dado: pKb = 4,13

(CH3)3NHCl(s)  (CH3)3NH+(aq) + Cl-(aq)