Com elas, é possível observar as frações de um ácido ou

base em um dado pH.

SISTEMAS MONOPRÓTICOS:
Considerando um ácido HA.

Ka [H+] . [A-]
HA H+ + A- Ka =
[HA]

Balanço de massa: F = [A-] + [HA] [A-] = F - [HA]

[H+] . (F - [HA])
Ka =
[HA]

Ka.[HA] = [H+] . F - [H+]. [HA]

Ka.[HA] + [H+]. [HA] = [H+] . F

1 1
Ka.[HA] + [H+]. [HA] = [H+] . F
[HA] [HA]

Ka.[HA] + [H+]. [HA] = [H+] . F

[HA] [HA]
MÓDULO:09 pg:01 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)
 Ka.[HA] + [H+]. [HA] = [H+] . F
[HA] [HA]

[H+] . F
[H+] + Ka =
[HA]

[H+] . F
[HA] =
[H+] + Ka

A fração das moléculas de HA é chamada HA

[HA] [HA]
HA = =
[HA] + [A-] F

A fração de HA é:

[H+]F
[H+] + Ka [H+] [H+]
HA = =  HA =
+
[H ] + Ka
F [H+] + Ka

MÓDULO:09 pg:02 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

 De forma semelhante, a fração de A- é designada A-

[H+] . [A-]
Ka = F = [A-] + [HA]
[HA]
Ka . [HA] [HA] = F - [A-]
[A-] =
[H+]
Ka . (F- [A-] )
[A-] =
[H+]
[A-].[H+] = Ka.F – Ka . [A-]

1 [A-].[H+] = Ka.F – Ka . [A-] 1

[A-] [A-]
[A-].[H+] + Ka . [A-] Ka.F
=
[A-] [A-]
Ka.F
[H+] + Ka =
[A-]
Ka.F
[A-] =
[H+] + Ka
Ka.F
[A-] [H+] + Ka Ka.F
A- =  
F F ([H+] + Ka) . F

Ka
A- =
[H+] + Ka
MÓDULO:09 pg:03 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)
 [H+] Ka
HA = A- =
[H+] + Ka [H+] + Ka

A figura abaixo mostra HA e A- para um sistema com pKa

= 5,0. Em pH baixo, quase todo o ácido está na forma HA. Em valor
alto de pH, quase todo está na forma de A-.

Fração das espécies de HA

1,00
HA A-
0,80
Fração

0,60
pKa
0,40

0,20

0,00
1 2 3 4 5 6 7 8 9

pH

MÓDULO:09 pg:04 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

 EQUILÍBRIO ÁCIDO BASE POLIPRÓTICO:
Ionização de ácidos polipróticos fracos:

H3A + H 2O H 3 O+ + H2A-

1ª [H3O+] . [H2A-]
Ka1=
IONIZAÇÃO [H3A]

H2 A- + H2O H3O+ + HA-2

2ª [H3O+] . [HA-2]
Ka2=
IONIZAÇÃO [H2A-]

HA-2 + H2O H3O+ + A-3

3ª [H3O+] . [A-3]
Ka3=
IONIZAÇÃO [HA-2]

Ionização Total: H3A + 3H2O 3H3O+ + A-3

[H3O+]3 . [A-3]
KaT=
[H3A]

KaT = Ka1 + Ka2 + Ka3 onde Ka1 >> Ka2>> Ka3

MÓDULO:09 pg:05 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

 SISTEMAS DIPRÓTICOS:
A dedução segue a mesma para o sistema monoprótico:
Ka1
[H+] . [HA-]
H2 A H+ + HA- Ka1 =
[H2A]
Ka2
[H+] . [A-2]
HA- H+ + A-2 Ka2 =
[HA-]
A concentração formal de H2A é:

F = [H2A] + [HA-] +[A-2]

De modo que:

H2A + HA- + A-2 = 1

Para calcular a H2A, temos: Ka1 . [H2A]

[HA-] =
[H+]
[H2A] [H2A]
H2A = =
F [H2A] + [HA-] + [A-2]
Ka2 . [HA-]
[A-2] =
[H+]
[H2A]
H2A = Ka2 . Ka1 . [H2A]
Ka1.[H2A] Ka2 Ka1.[H2A] [H+]
[H2A] + + -2
[A ] =
[H+] [H+]2 [H+]
Ka2 . Ka1 . [H2A]
[A-2] =
[H+]2
[H2A]
H2A =
[H+]2.[H2A] + [H+].Ka1.[H2A] + Ka2 Ka1.[H2A]
[H+]2
MÓDULO:09 pg:06 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)
 [H2A] [H+]2
H2A = .
1 [H+]2.[H2A] + [H+].Ka1.[H2A] + Ka2Ka1.[H2A]

[H+]2
H2A =
[H+]2 + [H+].Ka1 + Ka2Ka1

[HA-] . [H+]
Para o cálculo de HA- temos: [H2A] =
Ka1
[HA-] [HA-]
HA- = =
F [H2A] + [HA-] + [A-2]
Ka2 . [HA-]
[A-2] =
[H+]
[HA-]
HA- =
[HA-] . [H+] - Ka2 . [HA-]
+ [HA ] +
Ka1 [H+]

[HA-]
HA- =
[H+]2.[HA-] + [H+].Ka1.[HA-] + Ka2 Ka1.[HA-]
Ka1.[H+]

[HA-] Ka1.[H+]
HA- = .
1 [H+]2.[HA-] + [H+].Ka1.[HA-] + Ka2Ka1.[HA-]

Ka1.[H+]
HA- =
[H+]2 + [H+].Ka1 + Ka2Ka1

MÓDULO:09 pg:07 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

 [HA-] . [H+]
[H2A] =
Ka1
Para o cálculo de A-2 temos:
[H+]. [A-2] . [H+]
[A-2] [A-2] Ka2
A-2 = = [H2A] =
Ka1
F [H2A] + [HA-] + [A-2]
[H+]2 . [A-2]
[H2A] =
Ka1.Ka2
[A-2]
A-2 = [HA-] =
[H+]2 . [A-2]
[H+]2 . [A-2] [H+]2 . [A-2]
+ + [A-2] Ka2
Ka1.Ka2 Ka2

[A-2]
A-2 =
[H+]2.[A-2] + [H+].Ka1.[A-2] + Ka2 Ka1.[A-2]
Ka1.Ka2

[A-2] Ka1.Ka
A-2 = .
2
1 [H+]2.[A-2] + [H+].Ka -2 -2
1.[A ] + Ka2Ka1.[A ]

Ka1.Ka2
A-2 =
[H+]2 + [H+].Ka1 + Ka2Ka1

Lembrando que:

H2A + HA- + A-2 = 1

MÓDULO:09 pg:08 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)

 A figura abaixo mostra as frações de H2A, HA- e A-2 para o
ácido fumárico, cujos valores de pKa são: pKa1 = 3,053 e pKa2 =
4,494.

Comp. frac. do ácido fumárico

1,00
H2 A A-2
0,80 HA-
Fração

0,60
pKa1 pKa2
0,40

0,20

0,00
1 2 3 4 5 6 7

pH

MÓDULO:09 pg:09 (Prof. Dr. Jean Karlo Acosta Mendonça)