Análises Químicas

Acidez e basicidade
de compostos orgânicos
Lucas Ascari
Rachel Menezes
Ramon Aguiar
Recordando: força de ácidos e bases

↑ Força do ácido ↑ Ka ↓ pKa

↓ Força do ácido ↓ Ka ↑ pKa

↑ Força da base ↑ Kb ↓ pKb

↓ Força da base ↓ Kb ↑ pKb

 Grupos funcionais ácidos
Ácido pKa Base conjugada

Ácido carboxílico aromático Carboxilato aromático

(ácido benzoico) 4,2 (benzoato)

Ácido carboxílico alifático 4,8 Carboxilato alifático

Força do ácido

Força da base
Tiofenol 6,5 Tiofenolato

Fenol 10,0 Fenolato

Tiol/Sulfidrila 10,5 Tiolato

Álcool 16,0 Alcóxido

 Grupos funcionais básicos
Ácido pKa Base conjugada

Arilamônio (amônio aromático) 4,6 Arilamina (amina aromática)

Piridínio (heteroaromático) 5,2 Piridina (heteroaromático)

Força do ácido

Imínio Imina

Força da base
~7,0

Imidazólio (heteroaromático) 7,05 Imidazol (heteroaromático)

Alquilamônio terciário 9,8 Alquilamina terciária

Alquilamônio primário 10,6 Alquilamina primária

Alquilamônio secundário 10,7 Alquilamina secundária

 Ácido pKa Base conjugada Ácido pKa Base conjugada
Força do ácido

Força do ácido
Força da base

Força da base
Grau de ionização: Equação de Henderson–Hasselbalch
[Base]
pH = pKa + log Par ácido-base conjugado
[Ácido]
 Grau de ionização: Equação de Henderson–Hasselbalch
[Base]
pH = pKa + log Par ácido-base conjugado
[Ácido]

Para ácidos:

HA + H2O ⇌ A– + H3O+

100
=
1 + 10(pKa – pH)

pH < pKa → α < 50%

pH = pKa → α = 50%

pH > pKa → α > 50%

 Grau de ionização: Equação de Henderson–Hasselbalch
[Base]
pH = pKa + log Par ácido-base conjugado
[Ácido]

Para ácidos: Para bases:

HA + H2O ⇌ A– + H3O+ B + H2O ⇌ BH+ + OH–

100 100
= =
1 + 10(pKa – pH) 1 + 10(pH – pKa )

pH < pKa → α < 50% pH < pKa → α > 50%

pH = pKa → α = 50% pH = pKa → α = 50%

pH > pKa → α > 50% pH > pKa → α < 50%

 Grau de ionização: Equação de Henderson–Hasselbalch
[Base] Exercício:
pH = pKa + log Par ácido-base conjugado I. Identifique o grupo ionizável e sua
[Ácido] propriedade (ácido ou básico).
II. Preveja, sem cálculos, o grau de
Para ácidos: Para bases: ionização (α) da aspirina (pKa = 3,5) no
ambiente estomacal (pH = 2,0) e no
HA + H2O ⇌ A– + H3O+ B + H2O ⇌ BH+ + OH– ambiente intestinal (pH = 7,5).
III. Agora calcule o α da aspirina.
100 100
= =
1 + 10(pKa – pH) 1 + 10(pH – pKa )

pH < pKa → α < 50% pH < pKa → α > 50%

pH = pKa → α = 50% pH = pKa → α = 50%

pH > pKa → α > 50% pH > pKa → α < 50%

 Grau de ionização: Equação de Henderson–Hasselbalch
[Base] Exercício:
pH = pKa + log Par ácido-base conjugado I. Identifique o grupo ionizável e sua
[Ácido] propriedade (ácido ou básico).
II. Preveja, sem cálculos, o grau de
Para ácidos: Para bases: ionização (α) da aspirina (pKa = 3,5) no
ambiente estomacal (pH = 2,0) e no
HA + H2O ⇌ A– + H3O+ B + H2O ⇌ BH+ + OH– ambiente intestinal (pH = 7,5).
III. Agora calcule o α da aspirina.
100 100
= =
1 + 10(pKa – pH) 1 + 10(pH – pKa )

pH < pKa → α < 50% pH < pKa → α > 50%

pH = pKa → α = 50% pH = pKa → α = 50%

Estômago: α = 3,06%
pH > pKa → α > 50% pH > pKa → α < 50% Intestino: α = 99,99%
 Grau de ionização: Equação de Henderson–Hasselbalch
[Base] Exercício:
pH = pKa + log Par ácido-base conjugado I. Identifique o grupo ionizável e sua
[Ácido] propriedade (ácido ou básico).
II. Preveja, sem cálculos, o grau de
Para ácidos: Para bases: ionização (α) da efedrina (pKa = 10,3)
no ambiente estomacal (pH = 2,0) e no
HA + H2O ⇌ A– + H3O+ B + H2O ⇌ BH+ + OH– ambiente intestinal (pH = 7,5).
III. Agora calcule o α da efedrina.
100 100
= =
1 + 10(pKa – pH) 1 + 10(pH – pKa )

pH < pKa → α < 50% pH < pKa → α > 50%

pH = pKa → α = 50% pH = pKa → α = 50%

pH > pKa → α > 50% pH > pKa → α < 50%

 Grau de ionização: Equação de Henderson–Hasselbalch
[Base] Exercício:
pH = pKa + log Par ácido-base conjugado I. Identifique o grupo ionizável e sua
[Ácido] propriedade (ácido ou básico).
II. Preveja, sem cálculos, o grau de
Para ácidos: Para bases: ionização (α) da efedrina (pKa = 10,3)
no ambiente estomacal (pH = 2,0) e no
HA + H2O ⇌ A– + H3O+ B + H2O ⇌ BH+ + OH– ambiente intestinal (pH = 7,5).
III. Agora calcule o α da efedrina.
100 100
= =
1 + 10(pKa – pH) 1 + 10(pH – pKa )

pH < pKa → α < 50% pH < pKa → α > 50%

pH = pKa → α = 50% pH = pKa → α = 50%

Estômago: α ≅ 100%
pH > pKa → α > 50% pH > pKa → α < 50% Intestino: α = 99,84%