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[OH-] = CV-CoVo
Substituindo (2) ,(3) e (4) em (1), obtém-se a equação da curva de titulação:
V + Vo
CV C0 V0 K W
[H ] (5)
[OH‐] = mmol NaOH (adicionado) – mmol HCl (inicial)
pOH = ‐ Log [OH‐]
V V0 [H ]
Volume total pH = 14 ‐ pOH
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CURVA DE TITULAÇÃO :
ÁCIDO FORTE COM BASE FORTE COM ÁCIDO
FORTE
EFEITO DA CONCENTRAÇÃO DO ANALITO E DO TRITANTE
BASE FORTE
APROXI- APROXI-
MAÇÃO MAÇÃO
REPRESENTAÇÃO DA CURVA DE TITULAÇÃO VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO
TITULAÇÃO DE UM ACIDO FORTE COM BASE FORTE ERRO DO INDICADOR
Timolftaleina
Fenolftaleina
Vermelho de Fenol
Pto de equivalência Azul de bromo‐timol
Vermelho de metila
pH
Alaranjado de Metila
Curva de titulação calculada para 100ml de HCl e NaOH na
mesma concentração
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VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO REPRESENTAÇÃO DA CURVA DE TITULAÇÃO
TITULAÇÃO DE UMA BASE FORTE COM ACIDO FORTE TITULAÇÃO DE UMA BASE FORTE COM UM ACIDO FORTE
• Construção da curva de titulação
Região Espécies em solução Tratamento
1 – Antes do ponto de equivalência. NaOH + NaCl Tratar como uma base forte.
2 – No ponto de equivalência. NaCl Tratar como solvente puro.
3 – Depois do ponto de equivalência. NaCl + HCl Tratar como um acido forte.
DEDUÇÃO DA CURVA DE CALIBRAÇÃO
1 – Inicio da titulação. PONTO DE EQUIVALÊNCIA
Onde, Cb = Concentração analítica da base
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1. Se Ca 10-4, [H+] >> [OH-] [OH-] é desprezado em (6) Arsênico (2º) 1,3 x 10-7
Arsênico (3º) 3,2 x 10-12
0
Benzóico C6H5COOH 6,3 x 10-5
Balanço de carga : [A-] + [OH-] = [H3O+]
Bórico H3BO3 5,9 x 10-10
0 Carbônico H2CO3 4,3 x 10-7
[HA] = Ca – [H3O+] + Kw/[H3O+] 4,8 x 10-11
Cianídrico HCN 4,9 x 10-10
Cloroacético CH2ClCOOH 1,38 x 10-3
Dicloroacético CHCl2COOH 5,5 x 10-2
[H ][H ] [H+]2 +Ka [H+] – Ka Ca = 0
Ka (6.1) EDTA (1º) H4Y 8,5 x 10-3
K a K a2 4K aCa Fluorídrico
HF
6,75 x 10-4
[H ] Fórmico HCOOH 1,70 x 10-4
2
Iódico HIO3 1,67 x 10-1
CONTINUA
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HA + H2O H3O+ + A-
SOLUÇÃO TAMPÃO
CONSTANTES DE IONIZAÇÃO DE BASES FRACAS
A- + H2O OH- + HA
BASE FÓRMULA Kb
AMONIA NH3 1,78 x 10-5 pH = pka - Log CHA/CNaA
ANILINA C6H5NH2 4,2 x 10-10
ETILAMINA CH3CH2NH2 4,7 x 10-4
ETANOLAMINA HOCH2CH2NH2 2,8 x 10-5 3 – NO PONTO DE EQUIVALÊNCIA: Solução contendo uma base conjugada
HIDRAZINA NH2NH2 1,0 x 10-6 [HA] [ OH- ] (1)
A- + H2O OH- + HA Kb=
HIDROXILAMINA NH2OH 1,23 x 10-8 [A-]
METILAMINA CH3NH2 4,4 x 10-4
PIRIDINA C6H5N 1,5 x 10-9 [A-] =CaA- - [OH-] [A-] >>>[OH-] [A-] CaA- (2)
TRIETANOLAMINA (HOCH2CH2)3N 6,6 x 10-7 [HA] = [OH-] (3)
UREA NH2CONH2 1,5 x 10-14
[OH-] [ OH- ] (1)
Substituindo 2 e 3 em 1 temos: Kb=
[Cb]
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PE
Após o ponto de sal de ácido fraco e [H+] = KW/Cb (eq. para base forte)
equivalência, ou base forte onde, Cb= (CV-C0V0)/V+V0
seja continuando a +
titulação base forte (excesso
adicionado)
EXEMPLO: V=60.00mL
Cb= 9.10x10-3
[H+]=1.10x10-12 e pH =11,96
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VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO
TITULAÇÃO DE UMA BASE FRACA(NH3) COM ACIDO FORTE(HCl)
Região Espécies em Tratamento
solução
1 – Antes da adição do titrante NH3 Tratar como uma base fraca
2 – Antes do ponto de equivalência. NH3 + NH4+ Tratar como um tampão
3 – No ponto de equivalência NH4+ Tratar como um acido fraco
4 – Depois do ponto de equivalência. HCl + NH4 + Tratar como uma acido forte.
KB =[NH4 ] [ OH ]
+ -
Equilibrios NH3 + H2O NH4+ + OH -
[NH3]
2H2O H3O+ + OH- KW =[H3O+] [ A- ]
Acido Fraco Base Fraca
(1) [H3O+] . [ A-] = Ka . [HA] (1) [OH-] . [BH+] = Kb . [B]
(II) [H3O+] . [OH-] = Kw (II) [H3O+] . [OH-] = Kw
(III) [H3O+] = [OH-] + [A-] (III) [OH-] = [H3O+] + [ BH+]
(IV) [HA] + [ A-] = C (IV) [B] +[BH+] = C
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H2PO4 HPO4
- 2- + H+ K2= 6,2x10-8 (pK2= 7,2 )
PO3-2
Conclusão
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REAGENTES USADOS EM VOLUMETRIA POR NEUTRALIZAÇÃO REAGENTES MAIS USADOS EM VOLUMETRIA POR NEUTRALIZAÇÃO: BASES
REAÇÃO DE BASES DE ARRHENIUS EM SOLUÇÃO:
CO2 g + 2 OH- CO32- + H2O
• Ácidos : (atmosférico)
H+
HCl – Acido Clorídrico H+
HCO3- H2CO3
• Tritante + utilizado Fácil disponibilidade comercial
BASE VANTAGENS DESVANTAGENS
Solução diluída estável (longa duração) Ba(OH)2 Precipita BaCO3. Forma precipitado
com SO42- e HPO42-.
Disponibilidade de vários métodos de
padronização Do ponto de vista Difícil eliminação do
KOH químico é tão bom K2CO3 .
quanto NaOH.
H2SO4 – Acido Sulfúrico Disponibilidade comercial em alto grau
de pureza Aplicações gerais /
NaOH Mais barato do que
Forma precipitado com alguns cátions – KOH / Fácil
Prejudica a visualização do PF eliminação do CO32-.
2ª Ionização incompleta
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PADRONIZAÇÃO : HCl OBS: Utilize as espécies hipotéticas BOH (mono base), HX (ácido monoprótico ou monoácido) e
H2X (ácido diprótico ou diácido) nos seus cálculos e considerações.
•Indique, para cada curva de titulação, o titulante e o titulado. Lembre-se de indicar também se a
PADRÃO PRIMÁRIO: REAÇÕES INDI- VANTA- DESVANTA- espécie é fraca ou forte.
CARACTERÍSTICAS CA- GEM GEM
•Explique por que o pH na região do ponto de equivalência da curva II é deslocado
NOME FÓRMU- MOL DOR
LA [g] PKb
para pH básico (pH > 7,0). Utilize as equações que representam as reações químicas necessárias
para justificar a sua resposta.
Fenolf- •Indique a forma de calculo do pH do ponto A da curva (I) e (II).
CARBONA- Na2CO3 106.00 7.63 CO32-+H+HCO3- taleina Pureza: Baixo Peso •Qual (quais) dos indicadores ácido-base listados abaixo seria (seriam) inadequado (s) para
TO DE HCO3-+H+H2CO3 ou 99.9 Molecular determinação dos pontos finais das curvas (I), (II) e (III)? Efetue os cálculos necessários e
SÓDIO H2CO3CO2+H2O Metil- % justifique a sua resposta.
orange •Represente a curva de titulação caso o analito da curva II fosse diluído em cerca de 20 vezes. O
BÓRAX Deve-se
procedimento de analise seria o mesmo?
(TETRABO- Na2B4O7. 381.42 4.81 B4O72-+2H++5H2O Verme- Peso recristalizá-lo
RATO DE 10H2O 4 H3BO3 lho de Molecula a fim de obter- A
SÓDIO Metila r elevado se (PE2)
DECAHI- composição B
grau de
C
hidratação. B A B
THAM OU
TRIS (CH2OH)3- 121.12 5.92 (CH2OH)3CNH2+H+ Etil- Melhor Volume do titulante (mL)
Volume do titulante (mL) Volume do titulante (mL)
(HIDROXI- CNH2 (CH2OH)3CNH3+ orange Padrão (I) (III)
(II)
METIL)- Primário
Indicador Ka
AMINOME- para HCl Indicador 1 1,6 .10-7
TANO Indicador 2 2,5 .10-5
Indicador 3 1,0 .10-9
Indicador 4 2,0 .10-4
Indicador 5 3,2 . 10-7
PADRONIZAÇÃO : NaOH
SOLUÇÃO TAMPÃO
PADRÃO PRIMÁRIO:
CARACTERÍSTICAS REAÇÕES INDICA- VANTAGEM DESVANTA-
NOME FÓRMULA MOL DOR GEM
Uma solução contendo um acido ou base fraca e seu acido ou base
[g] PKa conjugada é denominado SOLUÇÃO TAMPÃO.
KOOCC6H4COOH + Fenolf- Alto PM/ Pure-
É um ác.
BIFTALATO KOOCC6H4 204.44 5.40 OH- taleina ou za elevada/Es-
Fraco / Soluções que resistem a mudanças de pH quando adicionamos
DE -COOH Azul de tabilidade à
Adequado à
POTÁSSIO Timol se-cura e fácil
padronização pequenas quantidades de acido ou bases.
KOOCC6COO- dis- somente de
+ H2O ponibilidade.
soluções Possuem espécies acidas para neutralizar íons OH- e
livres de CO32-
. espécies básicas para neutralizar íons H3O+
Fenolf- Alto grau de É um ácido
ÁCIDO C6H5COOH 122.12 4.2 C6H5COOH + OH- taleina ou pureza fraco / Baixa Misturas de acido fraco ou base fraca com
BENZOICO Azul de (mínimo de solubilidade o sal do acido ou da base.
Timol 99%) em água.
C6H5COO- + H2O
Ex – Adição de NH4Cl em uma
solução de NH3
Azul de É ác. Forte/ Pouco
ÁCIDO NH2SO2OH 97.09 NH2SO2OH + OH- Bromoti- disponível pu- solúvel em
SULFÂMICO mol ou ro /Relativa- água fria/ H+ + NH3 NH4+
ou-tro c/ mente barato. Soluções
NH2SO2O- + H2O f. de instáveis
virag. 4-9 (Hidrólise à OH- + NH4+ NH3 + H2O
temperatura
ambiente).
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