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Ionização da água
- Ionização da água:
[ H + ][OH − ]
K1 =
H2O ⇄ H+ + OH- ou [ H 2O]
Equilíbrio K2 =
[ H 3O + ][OH − ]
2 H2O ⇄ H3O+ + OH- [ H 2O]2
Ácido-base
em meio aquoso
1 2
3 4
[ H + ][OH − ] [ H + ][OH − ]
H2O ⇄ H+ + OH- ou K1 = H2O ⇄ H+ + OH- ou K1 =
[ H 2O] [ H 2O]
[ H 3O + ][OH − ] [ H 3O + ][OH − ]
2 H2O ⇄ H3O+ + OH- K2 = 2 H2O ⇄ H3O+ + OH- K2 =
[ H 2O]2 [ H 2O]2
[H2O] e [H2O]2 nas expressões são muito grandes e relativamente [H2O] e [H2O]2 nas expressões são muito grandes e relativamente
constantes, então, para soluções diluídas: constantes, então, para soluções diluídas:
𝑲𝒘 = 𝐾1 × [𝐻2 𝑂] = [𝑯+][𝑶𝑯−] ou
+
𝑲𝒘 = 𝐾2 × [𝐻2 𝑂]2 = 𝑯 𝟑𝑶 [𝑶𝑯− ]
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Extensão da ionização:
- Bronsted: 𝐻3𝑂 + 𝐵−
𝐾𝑎 =
HB + H2O ⇄ H3O+ + B- 𝐻𝐵 (a) ácido forte: sofre ~ 100%
de ionização
- Força do ácido: está relacionada com o grau de (b) ácido fraco: pouca
ionização ionização
9 10
[ B + ][ OH − ]
BOH ⇄ B+ + OH- Kb = - Ácido e base conjugada
[ BOH ] HB ⇄ H+ + B-
Ácido forte/ base conjugada fraca
Base
- Bronsted: receptor de próton Ácido conjugada
[ HB]
Kb =
B- + H+ ⇄ HB [ B − ][ H + ] - Base e ácido conjugado
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𝐾𝑎 . 𝐾𝑏 = 𝐻3𝑂 + . 𝑂𝐻 − = 𝐾𝑤
pKa = -log Ka
Aplicando (-log) na equação: 𝐾𝑎 . 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤 pKb = - log Kb
𝑝𝐾𝑤 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 pKw = - log Kw
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Escala de pH
pH – Uma medida de acidez
+ −
𝑲𝒘 = 𝑯𝟑 𝑶 . 𝑶𝑯 = 10-14 a 25 oC
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pOH = - log Cb Como x é um número muito pequeno em relação a Ca, e [H+] = [OH-], tem
aproximadamente:
Mas, pH + pOH = 14,
+ 1
[𝐻 ] = 𝐾𝑎 . 𝐶𝑎 e 𝑝𝐻 = log
Então: pH = 14 + log Cb 𝐾𝑎 . 𝐶𝑎
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21 22
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𝑪𝒔
𝒑𝑯 = 𝐥𝐨𝐠
𝑲𝒘.𝑲𝒂
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𝑲𝒃
𝒑𝑯 = 𝐥𝐨𝐠
𝑲𝒘. 𝑲𝒂
𝑲𝒃
𝒑𝑯 = 𝐥𝐨𝐠
𝑲𝒘. 𝑪𝒔
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Soluções Tampão
Solução tampão: solução formada, normalmente, por um ácido fraco
e seu sal; ou por uma base fraca e seu sal. Possui capacidade de
resistir a variações de pH resultantes da adição de pequenas
quantidades quer de ácido quer de base.
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• Titulações de espécies ácidas com solução padrão alcalina ou • O ponto de equivalência coincide com o ponto de
titulação de espécies básicas com solução padrão ácida: neutralidade (pH= 7), quando a titulação envolve um
alcalimetria e acidimetria, respectivamente. ácido forte e uma base forte.
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• Se comportam em solução aquosa como ácidos fracos ou HInd(aq) + H2O ⇄ H3O+(aq) + Ind-(aq)
(Cor A) (Cor B)
bases fracas.
• Mudam gradualmente de cor dentro de uma faixa Ind(aq) + H2O ⇄ IndH+(aq) + OH-(aq)
(Cor A) (Cor B)
relativamente estreita de pH, chamada zona de transição.
- Devem ser mais fracos que o analito e devem reagir por último com o
titulante.
- +
HInd + H2O Ind + H3O - Sua concentração deve ser pequena em relação ao analito Uso de gotas
- Devem ser intensamente coloridos nas suas formas ácidas ou básicas.
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bureta
Base de concentração
conhecida
Ácido de concentração
desconhecida
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Titulação ácido forte por base forte Titulação ácido forte por base forte
Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida
em uma bureta, e um ácido forte (por exemplo, HCl) contido em um
Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l)
bureta
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Titulação ácido forte por base forte Titulação ácido forte por base base forte
Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida
em uma bureta, e um ácido forte (por exemplo, HCl) contido em um em uma bureta, e um ácido forte (por exemplo, HCl) contido em um
Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l) Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l)
Vol ume de NaOH 0,100 M a dicionado Vol ume de NaOH 0,100 M a dicionado
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Titulação ácido forte por base forte Titulação ácido forte por base forte
Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida
em uma bureta, e um ácido forte (por exemplo, HCl) contido em um em uma bureta, e um ácido forte (por exemplo, HCl) contido em um
Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l) Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l)
adicionada, mais o sal neutro formado na adicionada, mais o sal neutro formado na
reação. O pH é determinado pelo excesso de reação. O pH é determinado pelo excesso de
ácido forte que permanece na solução. ácido forte que permanece na solução.
- No P.E.: a quantidade de base adicionada é - No P.E.: a quantidade de base adicionada é
suficiente para reagir com todo o ácido Vol ume de NaOH 0,100 M a dicionado
suficiente para reagir com todo o ácido Vol ume de NaOH 0,100 M a dicionado
presente na solução, produzindo água. O pH presente na solução, produzindo água. O pH
é determinado pela dissociação da água. é determinado pela dissociação da água.
- Após o P.E.: nesta região haverá adição de
excesso de base. O pH é determinado pelo
excesso de íons OH- provenientes da base
forte.
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Titulação ácido forte por base forte Titulação base forte por ácido forte
Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em
em uma bureta, e um ácido forte (por exemplo, HCl) contido em um uma bureta, e uma base forte (por exemplo, NaOH) contida em um
Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l) Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l)
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Titulação base forte por ácido forte Titulação base forte por ácido forte
Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em
uma bureta, e uma base forte (por exemplo, NaOH) contida em um uma bureta, e uma base forte (por exemplo, NaOH) contida em um
Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l) Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l)
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Titulação base forte por ácido forte Titulação base forte por ácido forte
Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em
uma bureta, e uma base forte (por exemplo, NaOH) contida em um uma bureta, e uma base forte (por exemplo, NaOH) contida em um
Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l) Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l)
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Titulação base forte por ácido forte Titulação ácido fraco por base forte
Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida
uma bureta, e uma base forte (por exemplo, NaOH) contida em um em uma bureta, e um ácido fraco (por exemplo, CH3COOH) contido em um
Erlenmyer: NaOH(aq) + HCl (aq) ⇄ NaCl (aq) + H2O(l) Erlenmyer: NaOH(aq) + CH3COOH (aq) ⇄ CH3COONa (aq) + H2O(l)
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Titulação ácido fraco por base forte Titulação ácido fraco por base forte
Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida
em uma bureta, e um ácido fraco (por exemplo, CH3COOH) contido em um em uma bureta, e um ácido fraco (por exemplo, CH3COOH) contido em um
Erlenmyer: NaOH(aq) + CH3COOH (aq) ⇄ CH3COONa (aq) + H2O(l) Erlenmyer: NaOH(aq) + CH3COOH (aq) ⇄ CH3COONa (aq) + H2O(l)
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Titulação ácido fraco por base forte Titulação ácido fraco por base forte
Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida Considerando a adição de uma base forte (por exemplo, NaOH), contida
em uma bureta, e um ácido fraco (por exemplo, CH3COOH) contido em um em uma bureta, e um ácido fraco (por exemplo, CH3COOH) contido em um
Erlenmyer: NaOH(aq) + CH3COOH (aq) ⇄ CH3COONa (aq) + H2O(l) Erlenmyer: NaOH(aq) + CH3COOH (aq) ⇄ CH3COONa (aq) + H2O(l)
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Titulação de base fraca por ácido forte Titulação de base fraca por ácido forte
Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em
uma bureta, e uma base fraca (por exemplo, NH4OH) contida em um uma bureta, e uma base fraca (por exemplo, NH4OH) contida em um
Erlenmyer: HCl(aq) + NH4OH (aq) ⇄ NH4Cl (aq) + H2O(l) Erlenmyer: HCl(aq) + NH4OH (aq) ⇄ NH4Cl (aq) + H2O(l)
- Antes do início da titulação: a solução inicial contém apenas a base - Antes do início da titulação: a solução inicial contém apenas a base
fraca no Erlenmeyer, sendo o pH determinado pela dissociação da base fraca no Erlenmeyer, sendo o pH determinado pela dissociação da base
fraca. fraca.
- Antes de atingir o P.E.: uma mistura de base fraca com o sal formado
pela reação da base fraca com o ácido forte. O pH é determinado pela
solução tampão formada.
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Titulação de base fraca por ácido forte Titulação de base fraca por ácido forte
Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em
uma bureta, e uma base fraca (por exemplo, NH4OH) contida em um uma bureta, e uma base fraca (por exemplo, NH4OH) contida em um
Erlenmyer: HCl(aq) + NH4OH (aq) ⇄ NH4Cl (aq) + H2O(l) Erlenmyer: HCl(aq) + NH4OH (aq) ⇄ NH4Cl (aq) + H2O(l)
- Antes do início da titulação: a solução inicial contém apenas a base - Antes do início da titulação: a solução inicial contém apenas a base
fraca no Erlenmeyer, sendo o pH determinado pela dissociação da base fraca no Erlenmeyer, sendo o pH determinado pela dissociação da base
fraca. fraca.
- Antes de atingir o P.E.: uma mistura de base fraca com o sal formado - Antes de atingir o P.E.: uma mistura de base fraca com o sal formado
pela reação da base fraca com o ácido forte. O pH é determinado pela pela reação da base fraca com o ácido forte. O pH é determinado pela
solução tampão formada. solução tampão formada.
- No P.E.: quantidade de ácido adicionado é suficiente para reagir com todo - No P.E.: quantidade de ácido adicionado é suficiente para reagir com todo
a base presente na solução produzindo água. O pH é determinado pela a base presente na solução produzindo água. O pH é determinado pela
dissociação do sal formado pela reação de um ácido forte com base fraca. dissociação do sal formado pela reação de um ácido forte com base fraca.
- Após o P.E.: haverá adição de excesso de ácido. O pH é determinado pelo
excesso de H+ proveniente do ácido forte.
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Titulação de base fraca por ácido forte Titulação de base fraca por ácido forte
Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em Considerando a adição de um ácido forte (por exemplo, HCl), contido em
uma bureta, e uma base fraca (por exemplo, NH4OH) contida em um uma bureta, e uma base fraca (por exemplo, NH4OH) contida em um
Erlenmyer: HCl(aq) + NH4OH (aq) ⇄ NH4Cl (aq) + H2O(l) Erlenmyer: HCl(aq) + NH4OH (aq) ⇄ NH4Cl (aq) + H2O(l)
- Antes do início da titulação: a solução inicial contém apenas a base - Antes do início da titulação: a solução inicial contém apenas a base
fraca no Erlenmeyer, sendo o pH determinado pela dissociação da base fraca no Erlenmeyer, sendo o pH determinado pela dissociação da base
fraca. fraca.
- Antes de atingir o P.E.: uma mistura de base fraca com o sal formado - Antes de atingir o P.E.: uma mistura de base fraca com o sal formado
pela reação da base fraca com o ácido forte. O pH é determinado pela pela reação da base fraca com o ácido forte. O pH é determinado pela
solução tampão formada. solução tampão formada.
- No P.E.: quantidade de ácido adicionado é suficiente para reagir com todo - No P.E.: quantidade de ácido adicionado é suficiente para reagir com todo
a base presente na solução produzindo água. O pH é determinado pela a base presente na solução produzindo água. O pH é determinado pela
dissociação do sal formado pela reação de um ácido forte com base fraca. dissociação do sal formado pela reação de um ácido forte com base fraca.
- Após o P.E.: haverá adição de excesso de ácido. O pH é determinado pelo - Após o P.E.: haverá adição de excesso de ácido. O pH é determinado pelo
excesso de H+ proveniente do ácido forte. excesso de H+ proveniente do ácido forte.
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