Universidade do Estado do Rio de Janeiro

Instituto de Química (IQ)

Departamento de Processos Químicos
Disciplina: Química X
Professora: Zila Sousa

LABORATÓRIO DE QUI X
AULA 5 - ELETROQUÍMICA

Rio de Janeiro
Rio de Janeiro, 2015
 REAÇÕES REDOX

OXIDAÇÃO
perda de e- por uma espécie; aumento do Nox
Fe →Fe2+ + 2e-

REDUÇÃO
ganho de e- ; diminuição do Nox
Fe3+ + e- → Fe2+

AG.OXIDANTE – aceptor de elétrons → quem sofre redução

AG.REDUTOR – doador de elétrons → quem sofre oxidação
 POTENCIAIS DE REDUÇÃO E OXIDAÇÃO

REDUÇÃO FÁCIL →OXIDAÇÃO DIFÍCIL →OXIDANTE FORTE →REDUTOR FRACO

OXIDAÇÃO FÁCIL → REDUÇÃO DIFÍCIL → OXIDANTE FRACO → REDUTOR FORTE

Exp. 1: FeCl3 + H2SO4 + KI

2 Fe 3+ + 2I - → 2 Fe 2+ + I2
O
R

Exp. 2: KMnO4 + H2SO4 + KI

MnO4− + 10 I − + 16 H+→ 2Mn2+ + 5I2 + 8 H2O

O
R
 NÚMERO DE OXIDAÇÃO

1. Os elementos livres (não combinado) têm um número de oxidação igual a zero.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

2. Em íons monoatômicos, o número de oxidação é igual à carga do íon.

Li+ = +1; Fe3+ = +3; O2-= -2

3. O número de oxidação do oxigênio é geralmente -2, exceto em peróxidos (H2O2)

é –1.

BROWN, T. L.; LeMAY, H.E.; BURSTEIN, B. E., Chemistry: the central Science, 13ª Ed.
 NÚMERO DE OXIDAÇÃO

4. O número de oxidação do hidrogênio é +1, exceto quando está ligado a metais

em compostos binários. Nestes casos, seu número de oxidação é –1.

5. Os metais do Grupo IA são +1, do IIA são +2 e o flúor é sempre -1.

6. A soma dos números de oxidação de todos os átomos em uma molécula ou íon

é igual à carga na molécula ou íon.

Números de oxidação de todos os

átomos em HCO3- ? HCO3-
O = -2 H = +1
3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
BROWN, T. L.; LeMAY, H.E.; BURSTEIN, B. E., Chemistry: the central Science, 13ª Ed.
 REAÇÕES REDOX
➢ Encontre os estados de oxidação para cada um dos elementos em cada um dos
seguintes compostos?

K2Cr2O7 K = +1; Cr = +6; O = –2

CO32- C = +4; O = –2
MnO2 Mn = +4; O = –2
PCl5 P = +5; Cl = –1
SF4 S = +4; F = –1
 REAÇÕES REDOX
➢ Quais das seguintes opções são reações de oxidação-redução?

a) Zn(s) + 2HCl(aq) ZnCl2(aq) + H2(g)

b) Cr2O72-(aq) + 2OH-(aq) 2CrO42-(aq) + H2O(l)

c) 2CuCl(aq) CuCl2(aq) + Cu(s)

 REAÇÕES REDOX
➢ A reação do dicromato (Cr2O72-) com iodeto (I−)

Cr2O72- (aq) + 6I− (aq) + 14H + (aq) → 2Cr 3+ (aq) + 3I2 (aq) + 7H2O

Cr2O72- (aq) + 14H + (aq) + 6e- → 2Cr3+ (aq) + 7H2O

+6 +3 +1-2

6I− (aq) → 3I2 (aq) + 6e-

-1 0
A primeira reação é o processo de redução, a
segunda é a oxidação. Os íons iodetos (I-) são
fontes de elétrons, enquanto os íons cromatos
(Cr2O72-) os aceptores dos elétrons.
A reação de uma solução amarela de dicromato
de sódio com uma solução incolor de iodeto de
sódio produz uma solução âmbar intensa que
contém um complexo Cr3+(aq) verde e íons I2(aq)
marrons.
https://2012books.lardbucket.org/books/principles-of-general-chemistry-v1.0/s23-electrochemistry.html
 REAÇÕES REDOX
➢ A reação de zinco metálico (Zn) com íons H+

Zn(s) + 2HCl (aq) → ZnCl2(aq) + H2(g)

Oxidação: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-

Redução: 2e- + 2H+(aq) H2(g)

Zn (s) + 2H+(aq) Zn+2(aq) + H2(g)

A adição de zinco metálico ao ácido clorídrico

provoca reação redox espontânea: o zinco
metálico é oxidado a Zn2+(aq) e o H+(aq) é
reduzido a H2(g), que se desprende em meio a
vigoroso borbulhamento.
BROWN, T. L.; LeMAY, H.E.; BURSTEIN, B. E., Chemistry: the central Science, 13ª Ed.
 REAÇÕES REDOX

✓ Os metais que precedem o hidrogênio na

série de atividades reagem com ácidos, e os
posteriores não reagem com ácidos.
✓ Metais mais ativos reagem com o ácido para
produzir gás hidrogênio e um composto iônico.

Fe (s) + 2HCl(aq) → FeCl2 (aq) + H2 (g)

✓ Metais menos ativos do que o hidrogênio não

reagem.
Au (s) + H2SO4(aq) → NR

BROWN, T. L.; LeMAY, H.E.; BURSTEIN, B. E., Chemistry: the central Science, 13ª Ed.
 REAÇÕES REDOX
➢ A reação de ferro metálico (Fe) com íons de cobre aquoso (Cu2+)

Fe(s) + CuSO4(aq) → FeSO4(aq) + Cu(s)

𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − → 𝐹𝑒 𝐸° = −0,44 𝑉
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢 𝐸° = +0,34 𝑉

Oxidação: Fe(s) → Fe2+(aq) + 2e-

Redução: Cu2+(aq) + 2e- → Cu (s)
Fe (s) + Cu2+(aq) → Fe2+(aq) + Cu(s)

Fe (s) + Cu2+(aq) + SO4-2(aq) → Fe2+(aq) + Cu(s) +SO4-2(aq)

A cor avermelhada no prego é referente à deposição do

cobre metálico formado pela reação de redução →
Cu2+(aq) + 2e- → Cu (s).
 REAÇÕES REDOX
➢ Série de atividade dos metais em soluções aquosas

Qualquer metal na série será oxidado pelos

íons dos elementos que estiverem em
posição mais baixa na série.

✓ Os elementos superiores na série de

atividades são mais reativos.
✓ É mais provável que existam como íons.
Ex: Cobre metálico (Cu(s)) está acima da
prata (Ag(s)) na sequência da série.

Qual a espécie química sofrerá oxidação ou redução?

BROWN, T. L.; LeMAY, H.E.; BURSTEIN, B. E., Chemistry: the central Science, 13ª Ed.
 REAÇÕES REDOX
➢ Série de atividade dos metais em soluções aquosas

Qualquer metal na série será oxidado pelos

íons dos elementos que estiverem em
posição mais baixa na série.

✓ Os elementos superiores na série de

atividades são mais reativos.
✓ É mais provável que existam como íons.
Ex: Cobre metálico (Cu(s)) está acima da
prata (Ag(s)) na sequência da série.

Qual a espécie química sofrerá oxidação ou redução?

BROWN, T. L.; LeMAY, H.E.; BURSTEIN, B. E., Chemistry: the central Science, 13ª Ed.
 REAÇÕES REDOX
➢ A reação de cobre metálico (Cu) com íons de prata aquoso (Ag1+)

Cu(s) + 2 Ag+(aq) ⎯→ Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

Ânodo: Cu(s) Cu2+(aq) + 2e-

Cátodo: 2e- + 2Ag+ (aq) 2 Ag(s)

Cu (s) + 2Ag+ (aq) Cu+2 (aq) + 2Ag(s)

Fio de cobre limpo foi colocado em uma
solução de nitrato de prata. Após breve
intervalo de tempo, a prata metálica
deposita-se sobre o cobre e a solução torna-
se azul, cor característica dos íons Cu2+.
Como houve contato direto entre os
reagentes (Cu(s) e Ag+ (aq)) → a energia
produzida foi na forma de calor e não de
eletricidade.
 REAÇÕES REDOX
➢ A reação de cobre metálico (Cu) com íons de prata aquoso (Ag1+)

Cu(s) + 2 Ag+(aq) ⎯→ Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

A reação reversa NÃO ocorre. Por quê?

BROWN, T. L.; LeMAY, H.E.; BURSTEIN, B. E., Chemistry: the central Science, 13ª Ed.
 CÉLULAS VOLTAICAS OU CÉLULAS GALVÂNICAS
➢ A reação de cobre metálico (Cu) com íons de prata aquoso (Ag1+)

Cu(s) + 2 Ag+(aq) ⎯→ Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

Ânodo: Cu(s) Cu2+(aq) + 2e-

Cátodo: 2e- + 2Ag+ (aq) 2 Ag(s)

Cu (s) + 2Ag+ (aq) Cu+2 (aq) + 2Ag(s)

“A reação ocorre em um aparelho que permite

a transferência de elétron de um reagente
para o outro por meio de um circuito elétrico.
O movimento de elétrons através do circuito
é a corrente elétrica que pode ser usada para
acender uma lâmpada ou fazer um motor
funcionar”.
 REAÇÕES REDOX
➢ A reação de zinco metálico (Zn) com íons de cobre aquoso (II) (Cu2+)

Zn(s) + Cu2+(aq) ⎯→ Zn2+(aq) + Cu(s)

𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − → 𝑍𝑛 𝐸° = −0,76 𝑉
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢 𝐸° = +0,34 𝑉

Oxidação: Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-

Redução: Cu2+(aq) + 2e- → Cu (s)
Zn (s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s)

Há transferência de elétrons do Zn(s) para o íon

Cu2+, com a formação de Zn2+ e Cu(s). Com o tempo, o
zinco se dissolve e a coloração azul do Cu2+(aq) vai
diminuindo. O cobre metálico se deposita e é visível
no material escuro depositado sobre a lâmina de
zinco e sedimentado no fundo do bécher.
Zn(s): é o agente redutor → espécie química que se oxida.
Cu2+(aq): é o agente oxidante espécie química que se reduz.
 CÉLULAS VOLTAICAS OU CÉLULAS GALVÂNICAS
➢ A reação de zinco metálico (Zn) com íons de cobre aquoso (II) (Cu2+)

Zn(s) + Cu2+(aq) ⎯→ Zn2+(aq) + Cu(s)

𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − → 𝑍𝑛 𝐸° = −0,76 𝑉
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢 𝐸° = +0,36 𝑉

𝑬° 𝑪𝒖𝟐+ > 𝑬° 𝒁𝒏𝟐+

𝒁𝒏 𝒔 + 𝑪𝒖𝟐+ (𝒂𝒒) → 𝒁𝒏𝟐+ (𝒂𝒒) + 𝑪𝒖(s)

E°pilha = E°red (cátodo) – E°red (ânodo)

𝑬°𝒑𝒊𝒍𝒉𝒂 = 𝟏, 𝟏𝟎 𝑽
NOTAÇÃO: Zn/Zn2+//Cu2+/Cu
 REAÇÕES REDOX

(a) A estátua da
liberdade, que era
originalmente
marrom, coberta (b) Cor verde azulada
com uma película vista hoje.
de cobre

Fonte das Figuras: https://openstax.org/books/chemistry-2e/pages/17-6-corrosion

A mudança na aparência foi resultado direto da

corrosão. O cobre, que é o principal componente da
estátua, foi lentamente oxidado pelo ar.