Unidade 2

Reações em sistemas aquosos

2. Caracterização das reações de oxidação-redução

2.1 Conceitos de oxidação e redução

2.2 Força relativa de oxidantes e redutores
O que são e como se caracterizam as reações
de oxidação-redução?
A oxidação e a redução serão fenómenos
independentes?
Reações de oxidação-redução

Designava-se por reação de oxidação a combinação de uma

substância com o oxigénio, e à remoção de oxigénio reação de
redução.

Oxidação do Ferro Redução de Óxidos Metálicos

Designa-se por reação de oxidação-redução ou reação redox uma

reação na qual ocorre transferência de eletrões, é um processo em
que ocorrem simultaneamente uma oxidação e uma redução.
A oxidação é o mecanismo de perda de eletrões e a redução o do
ganho de eletrões.

A equação que traduz a oxidação do cálcio é:

2 Ca (s) + O2 (g) è 2 CaO (s)

Esta equação resulta da soma das duas semiequações.

Semiequação de oxidação do cálcio (perde eletrões)

2 Ca è 2 Ca2+ + 4 e-
Semiequação de redução do oxigénio (ganha eletrões)
O2 (g) + 4 e- è 2 O2-
Uma reação de oxidação-redução não necessita da presença de
oxigénio. A troca de eletrões pode ser feita entre outras espécies.
Por exemplo, a reação de um metal com um não metal, que conduz à
formação de um composto iónico.

Mg (s) + Cl2 (g) è MgCl2 (s)

Semiequação de oxidação do magnésio (perde eletrões)

Mg è Mg+2 + 2 e-
Semiequação de redução do cloro (ganha eletrões)
Cl2 + 2 e- è 2 Cl-
Um outro exemplo de reação de oxidação-redução é o da oxidação
de alguns metais pelos ácidos, o que explica um dos impactos das
chuvas ácidas.

A reação do ácido sulfúrico com o zinco é um exemplo de reação

deste tipo:

A equação sob a forma iónica, apenas com as espécies oxidante e

redutora:
São também exemplos de reações de oxidação-redução as reações
entre um metal e um ião de outro metal em solução.

Azul Incolor
Numa reação de oxidação-redução há sempre uma espécie que sofre
a oxidação e outra que sofre a redução.
Espécie oxidada: Espécie que cede eletrões.
Agente redutor: Espécie que é oxidada.

Espécie reduzida: Espécie que recebe eletrões.

Agente oxidante: Espécie que é reduzida.

Oxidação

Redutor

Oxidante

Redução
O número de oxidação de um átomo define-se como sendo o
número de eletrões que esse átomo perde ou ganha na ligação
iónica, ou que perderia ou ganharia se, na ligação covalente, os
eletrões da ligação fossem transferidos para o átomo mais
eletronegativo.

Nos casos de ligação covalente, o número de oxidação é puramente

formal, isto é, a carga é fictícia.

O número de oxidação pode representar-se pela abreviatura “n.o.”.

Número de oxidação
Regras para a determinação do número de oxidação

(Cu) Cu2+
(F) F-
Regras para a determinação do número de oxidação
Podemos agora definir as reações de oxidação-redução através dos
números de oxidação.

Toda a reação de oxidação-redução decorre com variação dos

números de oxidação de alguns átomos que nela intervêm.

- Um átomo oxida-se quando o seu número de oxidação aumenta,

ou seja, quando perde um ou mais eletrões;

- Um átomo reduz-se quando o seu número de oxidação diminui, ou

seja, quando recebe um ou mais eletrões.
Video: Números de oxidação (3 min 12s)
Identificação de reações de oxidação-redução.

Podemos agora definir as reações de oxidação-redução através dos

números de oxidação.

Toda a reação de oxidação-redução decorre com variação dos

números de oxidação de alguns átomos que nela intervêm.

• um átomo oxida-se quando o seu número de oxidação aumenta,

ou seja, quando perde um ou mais eletrões;

• um átomo reduz-se quando o seu número de oxidação diminui,

ou seja, quando recebe um ou mais eletrões.

Manual: Questõss resolvida (pp 139 e 140)

Acerto de equações de oxidação-redução

No acerto de equações de oxidação-redução tem de se verificar:

• o acerto da massa, de acordo com a Lei de Lavoisier;
• o acerto da carga, que também se conserva nas reações
químicas;
• a igualdade entre o número de eletrões recebidos pelo
oxidante e cedidos pelo redutor.
Exemplo:
Cu(s) + AgNO3(aq) ® Cu(NO3)2(aq) + Ag(s)

A equação química de oxidação-redução não está acertada nem

em relação à massa nem em relação às cargas.
1.° Escrever a equação iónica correspondente:
Cu (s) + Ag+ (aq) + NO3- (aq) ® Cu2+ (aq) + NO3- (aq) + Ag (s)

2.° Identificar a espécie oxidada e a espécie reduzida

Cu (s) + Ag+ (aq) + NO3- (aq) ® Cu2+ (aq) + NO3- (aq) + Ag (s)

(0) (+1) (+5) (-2) (+2) (+5) (-2) (0)

O Cu oxida-se, pois o seu número de oxidação variou de 0 para +2, e o
ião Ag+ reduz-se, pois o seu número de oxidação variou de +1 para 0.
3.° Separam-se as semiequações e acertam-se quanto ao número de
átomos e posteriormente quanto às cargas.
Semiequação de redução: Ag+(aq) + e- ® Ag(s)
Semiequação de oxidação: Cu(s) ® Cu2+(aq) + 2 e-
4.° Verificar se o número de eletrões recebidos pelo oxidante é igual
ao número de eletrões cedidos pelo redutor. Caso não se verifique
essa igualdade, multiplicar as semiequações por fatores adequados,
que garantam essa igualdade.
Semiequação de redução: 2 x (Ag+ (aq) + e- ® Ag (s))
2 Ag+ (aq) + 2 e- ® 2 Ag (s)
Semiequação de oxidação: 1 x ( Cu (s) ® Cu2+ (aq) + 2 e-)
Cu (s) ® Cu2+ (aq) + 2 e-

5.° Somam-se as semiequações membro a membro, reduzindo os

termos semelhantes. 2 Ag+ (aq) + 2 e- ® 2 Ag (s)
Cu (s) ® Cu2+ (aq) + 2 e-
______________________________________________

Cu (s) + 2 Ag+ (aq) ® Cu2+ (aq) + 2 Ag (s)

6.° Escrever a equação iónica acertada

Cu (s) + 2 Ag+ (aq) + + NO3- (aq) ® Cu2+ (aq) + NO3- (aq) + 2 Ag (s)

7.° Escrever a equação química acertada

Cu (s) + 2 AgNO3 (aq) ® Cu(NO3)2 (aq) + 2 Ag (s)

Manual: Exercícios 1 a 12 (pp 142 a 143)

Força relativa de oxidantes e redutores

Analisemos algumas semelhanças entre as reações ácido-base e as

reações de oxidação-redução.
Reações de ácido-base
Reações em que há transferência de
protões.
Uma espécie só se comporta como
ácido na presença de uma base e
vice-versa.
Nestas reações, uma espécie que cede
um protão (ácido) dá origem a outra
espécie capaz de captar um protão
(base), constituindo as duas um par
conjugado ácido-base.
Reações de oxidação-redução
Reações em que há transferência de
eletrões.
Uma espécie só se comporta como
oxidante na presença de um redutor e
vice-versa.
Nestas reações, uma espécie que cede
um ou mais eletrões (redutor) dá
origem a outra espécie capaz de aceitar
esse(s) eletrão(ões) (oxidante),
constituindo as duas um par conjugado
de oxidação-redução.
Força relativa de oxidantes e redutores
A espécie que aceita eletrões (oxidante) e a espécie que os cede
(redutor) constituem um par de oxidação-redução.
Par conjugado de oxidação-redução: oxidante/redutor conjugado.

Par conjugado de oxidação-redução: Cu2+/Cu

Poder oxidante
Nas reações de oxidação-redução crescente

quanto mais forte for um oxidante, Oxidante Redutor

forte fraco

mais fraco é o seu redutor conjugado

Oxidante Redutor
e quanto mais forte for um redutor, fraco forte

Poder redutor
mais fraco é o seu oxidante conjugado. crescente
Classificação qualitativa dos pares ião metálico/metal
Exemplo 1: Fita de magnésio numa solução de sulfato de cobre(II)

• Parte da fita de magnésio

reagiu;
• Formou um depósito de cobre
sobre a fita de magnésio;
• A cor azul da solução atenuou.

A reação que ocorre pode ser representada pela seguinte equação

química:

(0) (+2) (+2) (0)

• o Mg é o agente redutor (o seu n.o. passa de 0 a +2).
• o catião Cu2+ é o agente oxidante (o seu n.o. passa de
+2 a 0).
• o oxidante Cu2+ tem força suficiente para oxidar
espontaneamente o Mg e o Mg é um redutor capaz de
provocar a redução espontânea do catião Cu2+.
Exemplo 2: Fio de cobre numa solução de cloreto de magnésio
Não se observam alterações:
Cu(s) + Mg2+(aq) → não há evidências da
ocorrência de reação

• O oxidante Mg2+ não tem força

suficiente para oxidar espontaneamente
o Cu;
• o Cu é um redutor que não é capaz de
reduzir espontaneamente o Mg2+.

O catião Cu2+ é um oxidante mais forte do que o catião Mg2+

O Mg é um redutor mais forte do que o Cu
Exemplo 3: Fio de cobre numa solução de nitrato de prata

O fio de cobre sofre

oxidação, ficando coberto
com prata metálica:

O catião Ag+ é um oxidante mais forte do que o catião Cu2+;

O cobre é um redutor mais forte do que a prata.
Estas evidências experimentais permitem comparar o poder oxidante
dos catiões metálicos:

Se um oxidante é forte, o seu redutor conjugado será fraco pelo que,

comparando o poder redutor dos metais correspondentes, verifica-
-se:

Quanto maior o poder oxidante menor é o poder redutor do seu

conjugado e vice-versa.
A série
eletroquímica é
uma tabela onde
se encontram
ordenadas
diversas espécies
químicas em
função do seu
poder
oxidante/redutor.
Através da análise da série eletroquímica é possível fazer uma
previsão da probabilidade de ocorrência de uma determinada
reação de oxidação-redução:
• Um oxidante só consegue oxidar um redutor que ocupe
uma posição inferior na série.
• Um redutor só consegue reduzir um oxidante que ocupe
uma posição superior na série.
Série eletroquímica
Série eletroquímica
Série eletroquímica
Corrosão dos metais

A oxidação dos metais, pela ação conjunta de diversas substâncias

existentes no meio ambiente é, vulgarmente, conhecida por
corrosão.
Há dois tipos de corrosão: a corrosão seca (ataque sofrido pelos
metais por parte dos gases, sem qualquer humidade) e a corrosão
húmida (provocada pelos agentes dissolvidos na água, no solo ou
na humidade do ar).
O exemplo de corrosão mais familiar e mais dispendioso é o
enferrujamento (oxidação) do ferro e das suas ligas, que culmina na
formação do óxido de ferro(III) hidratado, vulgarmente designado
de ferrugem.

1ª Etapa
2 Fe(s) + O2(g) + 2 H2O(ℓ) → 2 Fe(OH)2(s)

2ª Etapa
4 Fe(OH)2(s) + O2(g) + 2 H2O(ℓ) → 4 Fe(OH)3(s)
4 Fe(OH)3(s) → 2 Fe2O3.3H2O(s)
Equação química global simplificada:

n.o. (0) (0) (+3) (-2)

A corrosão metálica não se limita ao ferro. Até

mesmo os metais com baixo poder redutor
podem sofrer corrosão.
Exemplo: Os talheres de prata escurecem em
contacto com os alimentos devido à formação
de uma película superficial de sulfureto de prata
de cor preta.
Exemplos de metais protegidos
(o que lhes proporciona maior resistência à corrosão)

Ferro revestido Ferro

a ouro galvanizado

Alumínio
Ferro cromado
anodizado

Manual: Questões resolvidas (p 149 )

Exercícios 1 a 12 (pp 151 a 153)