Equilíbrio químico e extensão das reações químicas

2.3. Fatores que alteram o equilíbrio químico

Na indústria química, torna-se muito relevante o estudo dos fatores
que podem aumentar a extensão da reação direta (ou inversa),
tornando o processo de síntese de uma determinada substância
economicamente mais rentável, por aumentar o rendimento da
reação.
Os fatores que podem alterar o estado de equilíbrio de um sistema
reacional são:
• a concentração de um reagente ou de um produto da reação;
• a temperatura do sistema;
• a pressão/volume, em sistemas gasosos.

O que acontece a um sistema em equilíbrio quando se altera um

dos fatores de que depende o equilíbrio?
 Princípio de Le Châtelier

O Princípio de Le Châtelier permite prever a

evolução de um sistema inicialmente em
equilíbrio, quando ocorre variação de um
dos fatores que podem afetar o estado de
equilíbrio – concentração, pressão/volume
ou temperatura. Henri Louis Le Châtelier
(1850-1936)

Princípio de le Châtelier - Quando, a um sistema em equilíbrio, se

altera um dos fatores de que depende esse equilíbrio, o sistema
evolui no sentido de contrariar essa perturbação.
1) Influência da concentração
Aumento da concentração de reagente

Qc < K c

A adição de reagente faz evolui o sistema no sentido do consumo

de reagente adicionado e da formação de produto (NO2),
evoluindo, assim, o sistema no sentido direto.
2) Influência da pressão total sobre o sistema

O aumento da pressão (por diminuição de volume) desloca o

equilíbrio no sentido da menor quantidade química de substâncias
no estado gasoso.
Resumindo…

Quando se aumenta a pressão por diminuição do volume

(compressão) de um sistema em equilíbrio, a reação evolui no
sentido do menor número de moléculas no estado gasoso,
dado que contraria o efeito do aumento de pressão.

Quando se diminui a pressão por aumento do volume

(expansão) de um sistema em equilíbrio, a reação evolui no
sentido do maior número de moléculas no estado gasoso,
dado que contraria o efeito da diminuição de pressão.
3) Influência da temperatura

Incolor Vermelho-
-acastanhado

Quando se aquece a mistura em equilíbrio, a cor da mistura

reacional fica mais escura e quando se arrefece fica mais clara.
Influência de catalisadores

O uso de um catalisador influencia da mesma forma a velocidade das

reações direta e inversa, mas não afeta o valor da constante de
equilíbrio nem o rendimento obtido no processo.
Síntese de conteúdos
• Os fatores que podem alterar o estado de equilíbrio de uma
mistura reacional são: a pressão/volume, em sistemas gasosos, a
temperatura do sistema, a concentração de um reagente ou
produto da reação.
• Princípio de Le Châtelier – Quando, a um sistema em equilíbrio,
se altera um dos fatores de que depende esse equilíbrio, o
sistema evolui no sentido de contrariar essa perturbação.
• Quando se faz variar a concentração de um reagente ou produto
num sistema inicialmente em equilíbrio, o equilíbrio evolui no
sentido que permita que o valor de Qc volte a igualar o valor de Kc.
Isto é, em qualquer sistema em equilíbrio, a adição de um
reagente ou de um produto favorece a evolução da reação no
sentido em que consome parte da substância adicionada, até se
restabelecer um novo equilíbrio. A remoção de um reagente ou
produto provoca um efeito contrário.
Síntese de conteúdos
• Quando se aumenta a pressão por diminuição do volume
(compressão) de um sistema em equilíbrio, a reação evolui no
sentido do menor número de moléculas no estado gasoso, dado
que contraria o efeito do aumento de pressão; quando se diminui
a pressão por aumento do volume (expansão) de um sistema em
equilíbrio, a reação evolui no sentido do maior número de
moléculas no estado gasoso, dado que contraria o efeito da
diminuição de pressão.
• O aumento da temperatura de um sistema em equilíbrio faz
evoluir a reação no sentido da reação endotérmica até atingir um
novo estado de equilíbrio. A diminuição da temperatura de um
sistema em equilíbrio faz evoluir a reação no sentido da reação
exotérmica até atingir um novo estado de equilíbrio.
• O uso de um catalisador diminui o tempo necessário para o
sistema reacional atingir o equilíbrio químico, mas não altera o
valor de Kc nem o rendimento da reação.
Diagrama de conteúdos
Exercício resolvido
6. Um método de produção, em fase gasosa, de cianeto de
hidrogénio é baseado na reação entre o acetileno, C2H2, e o
nitrogénio, N2, de acordo com a equação química seguinte:

N2(g) + C2H2(g) ⇌ 2 HCN(g)

A figura ao lado indica os valores das

concentrações de N2, C2H2 e HCN no
equilíbrio, para várias temperaturas.
6.1 Determine a constante de
equilíbrio da reação de síntese de
HCN a temperatura de 300 °C.
6.2 Que condições favorecem a
síntese de cianeto de hidrogénio?
Proposta de resolução

6.1 K c = [
HCN ] ( 0,1)
2 2

Û Kc = = 5,0 ´ 10-3
[ N 2 ] [ C2H 2 ] 1,0 ´ 2,0

6.2 A análise do gráfico permite concluir que o aumento da

temperatura favorece a formação de cianeto de hidrogénio. Como o
número total de moléculas gasosas de ambos os lados da equação
química é o mesmo, o equilíbrio não será afetado por variação de
pressão. A remoção de produto à medida que este se vai formando e
a adição de excesso de um reagente (o nitrogénio, por exemplo, que
pode ser obtido diretamente do ar) também podem aumentar o
rendimento da reação. O processo também será mais rentável com a
utilização de um catalisador adequado dado que este não afeta o
equilíbrio, mas sim a rapidez com que este é atingido.
Exercício resolvido

7. O nitrogénio é um dos principais constituintes de fertilizantes

sintéticos de origem não orgânica. Pode aparecer na forma de
ureia, sulfato de amónio, fosfato de amónio, entre outros, produtos
cuja produção industrial depende do amoníaco como reagente
inicial.
A produção de amoníaco, por sua vez, envolve a reação, em fase
gasosa, entre o nitrogénio, N2, e o hidrogénio, H2, de acordo com a
seguinte equação química:

N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g)

A figura ao lado mostra,
aproximadamente, as percentagens de
amoníaco em equilíbrio com o
nitrogénio e hidrogénio, na mistura da
reação de síntese.
7.1 Com base nos dados fornecidos, quais seriam as condições de
pressão e temperatura que favoreceriam a formação de NH3?
Justifique a sua resposta.

7.2 Se a temperatura de 450 °C e a pressão de 1,2 ´ 107 Pa se

obtiveram 50 toneladas de amoníaco, quantas toneladas de
amoníaco seriam obtidas à temperatura de 300 °C e a pressão de
1,6 ´ 107 Pa?

7.3 A presença de um catalisador faz variar a percentagem de

amoníaco na mistura reacional de equilíbrio?
7.1 A síntese de amoníaco é favorecida a baixas temperaturas e
pressões elevadas. De acordo com os dados fornecidos, a pressão
de 2,0 ´ 107 Pa e a temperatura de 300 °C são as condições que
melhor favorecem a formação de NH3.

7.2 A temperatura de 450 °C e à pressão de 1,2 ´ 107 Pa obteve-

se 50 toneladas de amoníaco e a fração molar de amoníaco na
mistura é de 0,20, por leitura do gráfico.
Como à temperatura de 300 °C e à pressão de 1,6 ´ 107 Pa, a
fração molar de amoníaco na mistura é de 0,60 a quantidade de
amoníaco que se obterá nessas condições é:
60 ´ 50
mNH3 = = 150 toneladas
20

7.3 Não, um catalisador apenas acelera a velocidade das reações

direta e inversa mas não interfere no rendimento da reação.