1

10 Reaes de aminas.


N
H
H
H
R X
R X
N
R
H
H
N
+
H
H
H
R
-
OH
R X
N
R
R'
R''
R X
N
R
R'
H
-
OH
N
+
R
H
H
R
-
OH
N
+
R
R'
H
R
N
+
R
R'
R''
R
H
2
NR H
2
O
HNR
2
NR
3
+
+
H
2
O
+
H
2
O
Amnia
Primria
Secundria
Terciria

O sal de amnia quaternrio pode sofrer uma reao de eliminao do tipo E
2
.
N
+
R
R'
R''
C
C
H
H
H
H
H
+
+
HO
-
E
2
C C N(CH
3
)
3
H
2
O
Alceno Amina terciria


2








Este mecanismo de reao de acilao bastante importante biologicamente,
pois a partir dela que ocorre a juno dos mais diversos aminocidos para formar as
protenas, sendo conhecida como ligao peptdica.
H
2
N CH C
R
O
OH H
2
N CH C
R
O
OH
H
2
N CH
R
C
O
-
OH
N
+
H CH C OH
O
R' H
H
2
N CH
R
C
O
N
+
H CH C OH
O
R' H
-
OH
H
2
N CH
R
C
O
NH CH C OH
O
R'
Ligao peptdica
















3
10.1 Oxidao de aminas

10.2 Reaes de amina com cido Nitroso.
O cido Nitroso (HONO) um cido fraco instvel. Preparado in situ.

10.2.1 Reaes de aminas alifticas primrias com cido Nitroso

10.2.2 Reaes de arilaminas primrias com cido Nitroso












4



10.2.3 Reao de aminas secundrias com HONO.

10.2.4 Reaes de aminas tercirias com cido Nitroso

5
10.2.5 Snteses utilizando sais de diaznio.

10.2.6 Acoplamento de sais de arenodiaznio:
Os ons areno diaznio so eletrfilos fracos, reagem com compostos aromticos
altamente reativos, como os fenis e as arilaminas.

O acoplamento dos fenis ocorre mais facilmente em soluo ligeiramente alcalina.
Porm em solues muito bsicas formam ons diazoidrxidos que no reagem. Com as
6
aminas a preferncia por solues ligeiramente cidas, onde o ction arenodiaznio
est no mximo, j com grandes concentraes de cido no acopla devido formao
de sal de amnio.

O acoplamento ocorre exclusivamente em para, a menos que esta posio esteja
ocupada.
N
2
+
Cl
-
+
OH
CH
3
N=N
HO
CH
3
+ HCl
10.2.7 Reaes de aminas com cloretos de Sulfonila.
As aminas primrias e secundrias reagem com cloreto de sulfonila para formar
sulfonamidas.