Representação estruturas

»Estruturas de ressonância
- Posicionamento dos átomos é fixo
- As estruturas de ressonância apenas diferem na posição dos elétrons (apenas electrões
π e não partilhados)
- as estruturas são representadas entre parênteses rectos e com a seta <->
- As estruturas representada não existem na realidade como forma individual, mas sim
como contributoras para visualização de um híbrido de todas as estruturas
- Cada estrutura contribui para o híbrido de forma ponderada em função da sua energia
relativa.

A. A movimentação dos elétrons

- Os electrões movem-se em direcção a um Csp2, mas nunca em direcção a um Csp3;
- Os elétrons nunca são adicionados nem retirados da molécula quando as estruturas de
ressonância são desenhadas;
- Radicais também podem ter eletrões deslocalizados se os mesmos estiverem
adjacentes a um átomo hibridizado sp2.

B. Representatividade das estruturas relativamente ao híbrido

1. Estruturas com octetos completos
2. estruturas com menor distribuição de carga
3. estruturas com cargas negativas em átomos mais eletronegativos e positivas em
átomos mais eletropositivos
4. Mínimo afastamento entre cargas contrárias e/ou máximo afastamento entre cargas
iguais
5. Cargas positivas afastadas de átomos eletronegativos e vice-versa.

benzeno

ião carbonato
»Projecção cavalete e newman

3- Projeção traço cunha

2-Projecção em cavalete
1-Projeção de Newman
Bolinha vermelha- Carbono Frontal
Bolinha azul- Carbono distal
Entre os dois ponto ligação C-C

»Projecção de Fischer
»Segmentos Horizontais: ligaçao que se projectam para a frente do plano
»Segmentos Verticais: ligaçao que se projectam para tras do plano (ou se encontram no plano)

b-D-Glucopiranose

Famílias de compostos e grupos funcionais

- Metodologias
A. Esqueleto cabonado
»Compostos acíclicos
»Compostos cíclicos
»Compostos heterociclicos

B.tipos de ligaçao presente

»Copostos saturados
»composots insaturados

C. Sistema aromatico e nao aromatico

»Compostos alinfaticos
»Compostos aromáticos

D.Grupos funcionais e estrutura carbonada

-»Metodologia mais importante para a classificação
» GRUPO FUNCIONAL: Átomo ligação ou conjunto de átomos que apresenta determinada
reactividade, podendo ser transformado noutro grupo funcional, por reação química. A
presença de um grupo funcional permite a classificação dos compostos por FAMÍLIAS.

Família Aminas (NH2), grupo funcional Amino

Família Álcoois (OH), grupos funcionais Hidroxilo
Família Cetonas (=O), grupos funcionais Ceto
Família Ácidos carboxílicos (COOH), grupo funcional Carboxilo

3.2 Familias de compostos e grupos funcionais

HIDROCARBONETOS (C e H)----ALIFÁTICOS e AROMÁTICOS. ALIFÁTICOS separados e

ALCANOS (saturados) os ALCENOS e ALCINOS(insaturados)
 A. Alcanos e cicloalcanos
CnH2n+2 e CnH2n C2H6- Etano

C4H8-Ciclobutano

B. Alcenos e Cicloalcanos
CnH2n CnH2n-2 C3H6- Prop-1-eno

C6H10-Ciclohexano

C. Alcinos
C3H4-Prop-1-ino C4H6-But-2-ino

D. Nitrilos- Grupo Ciano(C≡N)

Cianeto de Hidrogênio acetonitrilo

E. Halogenetos de Alquilo (Haloalcanos)

2-Bromobutano-Ligação com Br Clorofórmio- Ligação com 3 Cl

2,3-Dicloro-2-metilbutano- Ligação Cl em dois carbonos

 F. Organometálicos- Ligação C–Metal
Cloreto de etilmagnesio Propolitio

G. Álcoois e Tióis Grupo Hidroxilo (OH)-

4-metil-pentan-2-ol Propan-2-ol (Isopropanol)

Grupo Tiol (SH)-

3-Metil-butan-2-tiol 2-Metil-propan-2-ol

H. Ésteres e Tioésteres (Sulfuretos)- ligação C-O-C

Etoxietano Tetrahidrofurano(THF)

Ligação C-S-C
Etilmetilsulfano

I. Aminas- Grupo Amino (NH2)

Propan-2-amina N-Metil-propan-2-amina

Piridina

J. Aldeídos- Grupo Formilo (--H e =O)

Formaldeído Propanal Benzaldeído
 K. Cetonas- Grupo Ceto (=O)
Propan-2-ona Ciclopentanona Benzofenona

L. Ácidos Carboxílicos- Grupo Carboxilo (-- OH e =O)

Ácido Acético Ácido Propanóico Acido Benzoico

M. Amidas- Grupo Amida (=O e –NH)

acetamida N-Metil-butanamida

N. Halogenetos de Ácido- Grupo halogeneto de Acilo (=O e –Cl)

Cloreto de Acetilo Cloreto de Benzoílo

O. Anidridos - Grupo Acilo (R-C=O)

Anidrido acético

P. Esteres- Grupo Alcoóxido

Acetato de Propilo Benzoato de Etilo

Q. Aromáticos
»Anéis planos com ligações duplas conjugadas
»Numero electrões π cumpre Regra Huckel (4n+2, n=0,1,2,...)
Benzeno Naftaleno

4-Hidroxi-3-metoxi-benzaldeído (Vanilina)
Nomenclatura
- Identificação do grupo funcional principal e substituintes
- Identificação da cadeia principal (cadeia mais longa) contendo o grupo funcional
principal
- Atribuição de localizadores(i.e.numeração) ao grupo funcional principal e substituintes

Estrutura base do nome IUPAC:

Localizador(Números ou letras)
Prefixos Multiplicação
Nome Substituintes
Cadeia Principal
Localizador
Nome Grupo Funcional

3,4-dimetilpentan-2-ol

A.Estrutura Parente
»Estrutura base para a designação do nome a ser utilizado, devendo incluir o grupo funcional
principal.
Nitrobenzeno =» Benzeno: estrutura parente

2-metilpentano=» Pentano: estrutura parente

B.Grupo Funcional
» Átomo ou conjunto de átomos que confere uma determinada função ou reatividade química
ao composto
R-OH =» Álcool
R-COOH =» Ácido carboxílico
R1R2-C=C-R3R4 =» Alceno
R-MgBr =» Organometálico

C.Grupo Funcional Principal

»Grupo funcional que, pela sua relevância química, define o sufixo do nome e o modo como
toda a estrutura é identificada
(S)-Ácido-4-hidroxihexanóico
ORDEM DE PRIORIDADE
1. Ácidos carboxílicos
2. Derivados de ácido (anidridos, ésteres, halogenetos de ácido, amida)
3. Nitrilos
4. Aldeídos
5. Cetonas
6. Alcoois, fenois e tióis
7. Aminas
8. Éteres
9. Alcinos
10. Alcenos
11. Alcanos

Sufixos e prefixos para Grupos Funcionais

Grupo Funcional Fórmula Geral Sufixo Prefixo

Ácido carboxílico -CO2H -oico -carbox-
Aldeído -CH=O -al -formil-
Cetona C=O -ona -oxo
Álcool -OH -ol -hidroxi-
Amina -NH2 -amina -amino-
Éter -COR ------ -alcoxi-
Alceno -C=C- -eno -en-
Alcino -C≡C- -ino -in-

D.Nome dos substituintes

»Grupo substituinte- qualquer grupo existente na estrutura para além do grupo funcional principal. O
nome dos substituintes alquilo (R ou radical) deriva do nome do alcano correspondente. Baseia-se
no número de átomos de C da cadeia e no sufixo ilo.

27
Metano—CH4—Metilo—Metil
Etano—CH3CH3—Etlilo—Etil
Propano—CH3C2
3.3 Nomenclatura
»Quando usado como prefixo no nomede um composto, a vogal final (o) é elidida, terminando o
nome do radical em I.
Isopropil
terc-butil
sec-butil
pentil

E.Localizadores
»Numeros ou letras que definem a posição de um grupo na estrutura (grupo principal e
substituintes). Estes são colocados imediatamente antes da parte do nome com o qual estao
relacionados.

28

F.Outros Auxiliares- Itálico

» As sílabas em itálico servem para esclarecer configurações da estrutura em causa. Não são
contabilizadas na atribuição da ordem alfabética
Iso e ciclo não são escritos em itálico

Ex:29

3.3Nomenclatura
»Atribuir o nome à estrutura parental tendo em conta o número de C que contém, juntando- lhe o
sufixo correspondente ao grupo funcional principal
»Atribuir o nome aos substituintes e colocá-los por ordem alfabética

CRITÉRIOS PARA ESTABELECER A ORDEM ALFABÉTICA

A. Substituintes têm os nomes previamente formados
B. Prefixos numéricos (2,3, di, tri) não contam para atribuição da ordem alfabética
C. Nomes correspondentes a configurações, escritos em itálico, não são considerados para a
atribuição da ordem alfabética. Os nomes Iso-, Ciclo-, Neo- não são escritos em itálico, logo
contam para a referida ordem.
Criaçao do nome
A. O grupo funcional principal é usado como sufixo para o nome
B. Escolher a estrutura parental (cadeia estrutural principal, cadeia mais longa) que inclua o
grupo funcional principal, ou o maior número possível destes (caso haja mais do que dois).
C. A estrutura parental (cadeia principal) é numerada de forma a que o grupo funcional
principal tenha o menor número possível.
● Grupo funcional-alcano, sufixo = -ano
● Cadeia mais longa é C5, entao raiz = pent
● Ramificaçao é um grupo alquilo C2 = etil
● Localizador do substituinte é 3-

»No caso de haver mais do que uma cadeia principal possivel, escolhe-se:
A. CADEIA COM MAIS SUBSTITUINTES E QUE OCUPEM AS POSIÇÕES MAIS BAIXAS
EXEMPLOS:
»ÁLCOOIS

»ALDEÍDOS E CETONAS

»ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

3.4 Propriedades Físicas

»Ponto de Ebulição, Ponto de fusão, Índice de Refração, Solubilidade, densidade

As propriedades físicas dependem das forças atrativas entre moléculas (forças intermoleculares):
»Condições do meio (pressão, temperatura)
»Tipo de compostos (grupos funcionais, estrutura, polaridade, polarizabilidade-Medida da facilidade
de distorção da nuvem eletrônica de um dado átomo ou molécula quando sujeito a um campo
eléctrico externo)
»Dimensão do composto (área de contato da molécula)

Forças intermoleculares- forças de atração entre moléculas que derivam de interações

eletrostáticas entre os dipolos da molécula: Permanentes (HCl), induzidos (Br2) e instantâneos.
»Coulomb- forças de atração ou repulsão entre cargas permanentes
»Van der Waals- forças de London ou forças de dispersão
» LIgações de Hidrogênio- forças de atração entre dipolos permanentes onde o átomo de H está
envolvido, possuindo carga parcial positiva e, ligado a electrões não ligantes de um heteroátomo
(O,N,F)
»Dimensão Molecular: influencia não apenas a polarizabilidade como também a “área de contacto
por molécula” =» quanto maior a molécula, maiores as forças de van der Waals entre elas
»Estrutura Molecular: não só a dimensão influencia as propriedades físicas, mas também a sua
estrutura.

Maior ramificação=» Menor área de contacto =» Menores forças intermoleculares

Cicloalcanos- apresentam uma maior rigidez estrutural (maior limitação na rotação das ligações),
apresentam maiores pontos de ebulição e de fusão que os n- alcanos

Para um mesmo Grupo Funcional, a estrutura influencia o ponto de fusao e ebuliçao:

»Compostos maiores- têm maiores pontos de ebulição e fusão -> maior área de contacto
»Compostos mais lineares- têm maiores pontos de ebulição e fusão -> maior área de contacto
»Compostos cíclicos- têm maiores pontos de ebulição e fusão que os lineares - > maior área de
contacto
»Compostos muito simétricos- exibem excepções relativamente ao ponto de fusão -> melhor
empacotamento

4.ESTEREOQUÍMICA E QUIRALIDADE
Isômeros: compostos com a mesma fórmula molecular, mas diferentes na sequência e/ou natureza
das ligações e/ou na disposição espacial dos átomos.

Tem igual Conectividade?

Isômeros - SIM- Estereoisômeros (Configuracionais)
NÃO-Estruturais (Constitucionais)

4.1 Classificação de Isômeros

A. ISÔMEROS ESTRUTURAIS (constitucionais): compostos com igual fórmula molecular, mas
com diferente natureza (e.g.diferente grupo funcional) e/ou sequência de ligações

B. ESTEREOISÔMEROS (isômeros de configuração); compostos com a mesma fórmula

molecular com a mesma sequência e natureza de ligações, mas diferente disposição
espacial relativa entre átomos ou grupos substitutivos.
Para os distinguir é necessário utilizar estruturas de REPRESENTAÇÃO TRIDIMENSIONAL! =» Os
estereoisômeros apresentam a mesma fórmula estruturas quando representados na forma plana.

Estereoisomeria -> Geometrica (cis-trans ou Z-E)

-> Óptica

Isomeros geometricos- moleculas cuja disposiçao espacial dos atomos/grupos é distinta (cis-trans
ou Z-E) =»Nao apresentam centro assimetrico

Isômeros ópticos- moléculas cuja disposição espacial dos átomos/grupos é apresentando um centro
assimétrico (ou quiral) (e.g. átomo de C com 4 substituintes distintos)

Geométrica- Este tipo de isomeria acontece em:

1. ANEIS: os atomos nao podem rodar livremente em orno da ligaçao σ => ISOMERIA
CIS/TRANS
=>Em relação ao plano do anel, os dois substituintes (Br) encontram-se do mesmo lado do plano
=>Em relação ao plano do anel, os dois substituintes (Br) encontram-se em lados opostos do plano
CIS- mesmo lado
TRANS- lados opostos

2. COMPOSTOS COM LIGAÇÕES DUPLAS: os átomos não podem rodar livremente em

torno da ligação π (barreira rotacional elevada)
=> ISOMERIA CIS/TRANS e E/Z

CIS- masmo lado

TRANS- lados opostos
->Posição relativa de grupos idênticos nos dois Csp2

Z- Juntos
E- Opostos
=> Posição relativa de grupos de maior prioridade nos dois Csp2

Isomeria Óptica
»PALNO DE SIMETRIA(PLANO ESPECULAR)-plano imaginário que corta a molécula de tal forma
que as duas metades sejam uma a imagem especular da outra.
MOLÉCULA AQUIRAL quando:
● possui pelo menos 1 plano de simetria;
● possui dois ou mais substituintes iguais;
● se sobrepõe à sua imagem no espelho.
MOLÉCULA QUIRAL quando:
● não possui plano de simetria;
● possui um estereocentro;
● não se sobrepõe à sua imagem no espelho.

»CARBONO “ASSIMÉTRICO”(estereocentro)- carbono tetraédrico ligado a 4 substituintes

diferentes, possibilitando a existência de dois estereoisômeros (duas configurações estruturais
distintas: R e S)
—Antes de sobrepor é necessário rodar de forma a ter os substituintes do mesmo lado do plano—

» QUIRALIDADE- propriedade que origina a “não sobreposição” de um objecto com a imagem no

espelho.

Isômeros ópticos
-Enantiômeros- estereoisômeros que nao sao sobreponíveis e que são imagem no espelho

-Diastereômeros- estereoisômeros que nao sao sobreponíveis e que nao sao imagem no
espelho=>Não possuem relação objeto/imagem no espelho

4.2 Conformações e Confôrmeros

CONFORMAÇÕES: são formas diferentes da mesma molécula (arranjo espacial diferente dos
átomos) que resultam da rotação em torno de uma ligação simples.
As diferentes conformações interconvertem-se sem haver quebra de qualquer ligação química!
REPRESENTAÇÕES DAS CONFORMAÇÕES

Alternada ou estrela Eclipsada

CONFORMAÇÕES ECLIPSADAS=> maior energia que as conformações alternadas

CONFORMAÇÕES: conformações da molécula que apresentam mínimos energéticos