Métodos espectroscópicos

Introdução à
Espectroscopia no
Infravermelho
Infravermelho (IV)

Infravermelho
 Escala
• A região do infravermelho se dá entre 4000 e
400cm-1.

• Energia varia de 4,8kJ.mol-1 a 48,0kJ.mol-1

• Há interação entre a radiação e as moléculas

Equipamento
 Absorção de Radiação
• A radiação eletromagnética pode interagir
com a matéria, sendo assim absorvida.
• Exemplo:

Transição eletrônica
(radiação visível)
 Efeito da Absorção no IV
• A radiação infravermelha quando absorvida,
fornece energia suficiente apenas para alterar
as vibrações entre os átomos em uma
molécula.
 Deformação axial
simétrica/assimétrica
Angular simétrica no plano (tesoura)
Angular simétrica fora do plano
(torção)
Angular assimétrica fora do plano
(abano)
Angular assimétrica no plano (balanço)
Todos
 Resultado da Absorção
• Quando uma molécula absorve a radiação
Infravermelha, passa para um estado de
energia excitado.
• A absorção se dá quando a energia da
radiação IV tem a mesma freqüência que a
vibração da ligação.
• Após a absorção, verifica-se que a vibração
passa ter uma maior amplitude
 Requisitos para Ocorrer Absorção no
Infravermelho
• Nem toda molécula absorve no infravermelho.
• É necessário que o momento de dipolo da
ligação varie em função do tempo
• Ligações químicas simétricas não absorvem no
IV (Exemplos: H2, Cl2, O2)
 Moléculas Simétricas
• Verifica-se também que moléculas simétricas,
ou praticamente simétricas também se
mostrarão inativas no Infravermelho.
• Exemplos:

H3C CH3
C C H3C C C CH3
H3C CH3
 Utilidade Infravermelho

• Uma vez que cada tipo de ligação covalente

apresenta uma diferente freqüência de vibração
natural, então duas moléculas diferentes não
deverão apresentar um idêntico comportamento de
absorção no infravermelho, ou Espectro de
Infravermelho
 Uso da Espectroscopia no
Infravermelho
• Determinar informações estruturais sobre uma
molécula.

• As absorções de cada tipo de ligação,(p. ex. N-H;

C-O; O-H; C-X; C=O;C-O; C-C; C=C; C C; C N), são
comumente encontradas em uma pequena
porção da região do infravermelho.
 Propriedades das Ligações
• Freqüência de vibração ()

1 k m1m2
 
2c  m1  m2
K = força corresponde
 Efeito da Força de Ligação
• Em geral ligações triplas são mais fortes que
ligações duplas que é mais forte que ligação
simples
• Essa força corresponde ao parâmetro “k” da
equação
k
  4,12

• Assim, maior o k, maior a freqüência
 Exemplos

C C C=C C–C
2150cm-1 1650cm-1 1200cm-1

Aumentando k

Ligações mais fortes têm constantes de força K maiores e

vibram em frequências mais altas do que ligações mais
fracas envolvendo as mesmas massas.
 Efeito das Massas
• A medida que o átomo ligado, por exemplo, a
um átomo de carbono, aumenta em massa, a
freqüência de vibração diminui
• Essas massas correspondem ao parâmetro 
na equação
k
  4,12

• Assim, maior massa, menor frequência
 Exemplos

C-H C-C C-O C-Cl C-Br C-I

3000cm-1 1200cm-1 1100cm-1 750cm-1 600cm-1 500cm-1

Aumentando 
 Movimento de Deformação
• O movimento de deformação se dá em menores
energias (menor frequência) que um movimento
estiramento típico, porque apresentam menores
valores para a constante de força k.
• Exemplo:

C – H (estiramento) C – H (deformação)
~ 300cm-1 ~1340cm-1
 Efeito de Hibridização
• A hibridização afeta a constante de força, k.
Ligações são mais fortes na ordem:
sp > sp2 > sp3
e as freqüências observadas para as vibrações
de C – H ilustram isso facilmente:
sp sp2 sp3
C–H =C – H –C – H
3300cm-1 3100cm-1 2900cm-1
 O Que Deve Ser Examinado?
• O equipamento produz um gráfico entre a
intensidade de absorção versus o número de
onda (1/λ) pois como unidade é diretamente
proporcional a E e a frequência.

• Este gráfico corresponde ao Espectro de

Infravermelho
Estiramento
C-H sp3 Estiramento
C=O
 Características das Absorções
• Num espectro deve ser observadas algumas
características das bandas (picos) de absorção.
• Caracteriza-se pela Intensidade e forma ( ex:
Quando uma absorção intensa e estreita
aparece em 1715cm-1 é característico de
estiramento de ligação C=O (carbonila)
 Características das Absorções
• Só o número de onda pode não ser suficiente
para caracterizar uma ligação. O C=O e C=C
absorvem na mesma região do espectro de
infravermelho, porém não se confundem!

C = O 1850 – 1630cm-1
C = C 1680 – 1620cm-1
 Enquanto a ligação
C=O absorve
C=C
intensamente, a
ligação C=C,
absorve apenas
fracamente,
evitando assim
C=O qualquer confusão
 Características das Absorções
• No que se refere à forma, esta também é
importante, pois pode caracterizar melhor
uma ligação.
• Neste caso as regiões das ligações N – H e O –
H se sobrepõem

O–H 3640-3200cm-1
N–H 3500-3300cm-1
 C-H C-H

NH2

O-H
Tabelas de Correlação
 Observações Diretas
• Os primeiros esforços devem permanecer na
determinação da presença (ou ausência) de
dos principais grupos funcionais.
• C=O; O–H; N–H; C–O; C=C; C C; C N
• Não tente analisar em detalhes as absorções
~3000cm-1.
 Estratégias
• Use lista de itens para verificar seu
composto
1. Uma carbonila está presente?
O grupo C=O é identificado por uma absorção
intensa na região de 1820 – 1660cm-1.
Normalmente este é o pico mais intenso do
espectro e ocorre no meio do espectro.
2. Se C=O está presente, confira os tipos a seguir
(se estiver presente siga até o item 3)
 Estratégias
Ácidos O–H também está
presente?
- Absorção larga 3400-
2400cm-1
Amidas Há também N–H?
Absorção média em
~3400cm-1; às vezes um pico duplo com
duas metades equivalentes
 Estratégias
Ésteres Tem C–O ?
- Absorção intensa
~1300 – 1100cm-1
Aldeído Há C–H de aldeído?
- Dois picos fracos de
absorção ~2850 –
2750cm-1
Cetonas Se as demais forem
eliminadas
 Estratégias
3) Se C=O estiver ausente:
Álcool, Fenol Verificar O–H
Confirmar encontrando C-O ~1300 – 1000cm-1
Aminas Checar N–H
Absorção média ~3400cm-1
Éter Observar C-O e
ausência de O-H
 Estratégias
4. Ligações Duplas e/ou aromáticos
- C=C dá uma absorção
fraca ~1650
- Absorção de média
para forte 1600-1450cm-
1
; geralmente
implica em um anel aromático
- C-H aromático e vinílico
aparecem à esquerda de
3000cm-1
 Estratégias
5. Ligações Triplas
- C N é uma
absorção média, fina ~2250cm-1
- C C é uma
absorção fraca, fina ~2150cm-1
- Verificar C-H
acetilênico ~3300cm-1
 Sugestão

• Concentre esforços na identificação dos picos

principais, reconhecendo sua presença ou
ausência.
 Alcano

CH3
bend
CH2
bend

sp3 C-H Octano

C8H18
1 insaturação = 1 alceno ou cicloalcano

Sem CH3 bend

Sem C=C stretch

CH2
Ciclo-hexano
bend
sp3 C-H

C6H12
 1 insaturação = 1 alceno ou cicloalcano

sp2 C-H

sp3 C-H C=C 1-hexeno

C6H12
 2 insaturações = 1 alcino ou cicloalceno ou um dieno

cis C=C

CH2
sp C-H
2
bend

sp3 C-H Ciclo-hexeno

C6H10
 2 insaturações = 1 alcino ou cicloalceno ou um dieno

C≡C

≡C–H
sp C-H
bend
sp3 C-H
1-octino

C8H14
 2 insaturações = 1 alcino ou cicloalceno ou um dieno

C≡C ?

≡C–H
sp C-H ?
sp3 C-H Bend ?
4-octino

C8H14
 4 insaturações = verificar aromático

Mono subst.

sp2 C-H
sp3 C-H

Estiramento C=C
aromático Mono subst.
oop
tolueno
C7H8
 4 insaturações = verificar aromático

orto subst.

sp2 C-H
orto subst.
Estiramento C=C
oop
aromático
sp3 C-H

orto-dietilbenzeno
C10H14
 4 insaturações = verificar aromático

meta subst.

sp2 C-H

Estiramento C=C
sp3 C-H
aromático meta subst.
oop
meta-dietilbenzeno
C10H14
 4 insaturações = verificar aromático

para subst.

sp2 C-H para subst.

oop

Estiramento C=C
sp3 C-H
aromático

para-dietilbenzeno
C10H14
 Sem insaturações

CH3
bend
CH2
Estiramento C-O
sp3 C-H bend
O–H stretch

1-hexanol
C6H14O
 4 insaturações = verificar aromático

para subst.

sp2 C-H
para subst.
Estiramento C-O oop
O–H stretch

Estiramento C=C
aromático
p-cresol
C7H8O
 Sem insaturações

CH3
bend
CH2
C-O
sp3 C-H bend stretch

Dibutil-éter
C6H14O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada)

C=O
sobretom CH3
bend
sp2 C-H
CH2
Aldeído
bend
sp3 C-H C=O

nonanal
C9H18O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada)

C=O
sobretom
CH3
bend O
CH2
C
sp C-H
3 bend C C

bend
C=O

3-pentanona
C5H10O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada)

sp3 C-H O-H

oop

C-O
O –H stretch. C=O stretch

Ácido isobutírico
C5H10O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada)

sp3 C-H
C-O
C=O stretch

Etil-butirato
C6H12O2
1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada)

N-H
oop

C-N
stretch
NH2
stretch
C=O

propionamida

C3H7NO
 C-N
NH2 stretch
bend CH3
NH2
bend
CH2
bend N-H
oop
sp3 C-H

butilamina

C4H11N
C≡N

butironitrila

C4H7N
 Exercício 1

• Relacione cada uma estrutura química

apresentada com um dos espectros de infra-
vermelho a seguir
 CH3
NH2 OH
CH3 O

CH3
CH3 CH CH3
 Exercício 2

• Considere as estruturas a seguir:

OH O

• Indique para cada uma, que picos de absorção

são esperados e quais não