INTRODUO

Espectroscopia no infravermelho
Quando
um
raio
de
luz
infravermelho passa atravs de uma
amostra de um composto orgnico
algumas de suas freqncias so
absorvidas
enquanto
outras
so
transmitidas atravs da amostra sem
serem absorvidas. Se grafarmos a
absorbncia ou transmitncia versus
freqncia
teremos
um
espectro
infravermelho do composto em estudo
(ver figura abaixo):

wavelength

 Energy in molecules is quantised.

In i.r., molecules are exposed to
radiation between 1014Hz 1013Hz
(wavelengths 2.5m -15 m).
Remember: c = v
Bonds vibrate and stretch (pull apart
then push together again) as they
absorb energy.

Vibrational changes of CO2

Asymmetric stretch

Symmetric stretch

bending

Water : Modes of vibration

Symmetric
stretch

Asymmetric
stretch

Bend

The sample is subjected to ALL IR

frequencies () in an INFRA-RED
SPECTROMETER

ALL
IR

SAMPLE:
GAS, LIQUID,
MULL or
SOLID
SUSPENSION

Sample
absorbs
some ,
transmits
others

The absorbed frequencies correspond to bond vibrational

frequencies in the sample molecule
An IR spectrum of the molecule results showing
all absorptions for all different bonds and all
different vibrational types (eg stretching, bending
etc)

HH

HH

HH

H
H H

H H H H

O processo de absoro no
infravermelho
As molculas s absorvem algumas
freqncias IV, aquelas com energia
variando de 8 a 40 kJmol-1. Esta energia
suficiente para promover estiramentos e
deformaes nas ligaes covalentes dos
compostos.
Se
as
freqncias
de
vibrao da ligao qumica e da
radiao IV forem as mesmas, a energia
ser absorvida e a amplitude do
movimento vibracional aumentar. Note
que nem todas as ligaes em uma
molcula sero capazes de absorver
radiao IV, mesmo se as freqncias
forem as mesmas. Somente as ligaes
que tiverem um momento dipolar que

simtrica

pseudossimtrica

Para as propostas da qumica

orgnica estas restries
afetam, principalmente,
molculas simtricas ou pseudosimtricas de alcenos e alcinos:

Outros movimentos vibracionais mais

complexos so, tambm,
encontrados como os mostrados a
seguir:
C

H
H

estiramentos
simtrico

assimtrico

2853cm-1

2926cm-1

deformaes no plano
tesoura
rocking

deformaes fora do plano

balano
toro

Alguns grupos que apresentam estiramentos

simtricos e assimtricos so mostrados
abaixo:
simtricos

2875cm-1
O

O
O

assimtricos

2965cm-1
O

O
O

1760cm-1

1780cm-1

H
N
H
3300cm-1

H
N
H
3400cm-1

Propriedades das ligaes e as

absores
Pela lei de Hooke podemos considerar
que quanto mais forte a ligao maior
ser a freqncia de absoro (maior
valor da constante k). De um modo geral
as ligaes triplas so mais fortes que
as ligaes duplas e estas mais fortes
que as ligaes
simples.
C C
C C
C C
2150cm-1

1650cm-1

maior valor de k

1200cm-1

Ainda pela lei de Hooke, quanto

maior a massa reduzida menor a
freqncia de absoro.

3000cm-1

1200cm-1

C O

1100cm-1

750cm-1

aumento da massa

Cl

Br

500cm-1

Movimentos de estiramento de
ligaes requerem maior energia
(maior freqncia) que movimentos
de deformao.
C H estiramento
C H deformao
3000cm-1
1340cm-1
Hibridizao do carbono afeta a fora
da ligao e, conseqentemente a
fora constante k. A fora das
ligaes aumenta na seguinte ordem
sp-s > sp2 -s > sp3 s.
C

3300cm-1

3100cm-1

2900cm-1

A ressonncia afeta a fora da ligao e

assim a fora constante k.
O

1715cm-1

1680cm-1

Observe que no hbrido de ressonncia

h um aumento no comprimento da
ligao C=O e confere a ela carter
intermedirio, o que implica em menor
fora constante, ou menor freqncia
de absoro.

O que olhar quando se examina um

espectro IV

O primeiro espectro corresponde ao

composto 3-hidroxi-3-metilbutan-2-ona
e o segundo corresponde ao composto
o-etilanilina. Na mesma regio
(3400cm-1) onde ocorre a absoro do
grupo OH tambm ocorre a absoro
do grupo NH2. Entretanto as duas
absores so bem diferentes, o grupo
OH apresenta um pico de intensidade
forte e largo e o grupo NH2 apresenta
dois picos de mdia intensidade
(simetria
e
assimetria).
Outras
absores
sero
estudadas

A tabela abaixo mostra os valores

caractersticos das absores de algumas
ligaes no espectro IV:
Valores bases para as absores de ligaes
O-H

3400cm-1

CC

2150cm-1

N-H

3400cm-1

C=O

1715cm-1

C-H

3000cm-1

C=C

1650cm-1

CN

2250cm-1

C-O

1100cm-1

Os seguintes argumentos podem ser

seguidos para se analisar um espectro de
IV:
1 O grupo carbonila est presente no
composto? Observe absores na regio entre
1820cm-1 e 1660cm-1. O pico o de maior
intensidade e est localizado no centro do
espectro.

2 Se C=O est presente observe

se:2.1 cido? Se positivo, a hidroxila estar
presente e um pico largo e forte ser
observado na regio de 3400cm-1.

2.1 Amidas? Se positivo, o grupo NH2

apresentar uma absoro em 3400cm-1
de intensidade mdia.

2.3 steres? Ausncia de OH. A ligao CO apresentar uma absoro forte entre
1300cm-1 e 1000cm-1.

2.4 Anidridos? Duas absores devido aos

grupos C=O (simtrica e assimtrica) na
regio 1810cm-1 e 1760cm-1.

2.5 Aldedos? Duas fracas absores em

2850cm-1 e 2750cm-1 caracterizam o
dubleto para a ligao C-H de aldedo.

2.6 Cetonas? As cinco opes

anteriores foram eliminadas.

3 Se C=O est ausente, verifique:

3.1 lcool? Fenol? Observe a regio
de 3400cm-1, uma banda larga e forte,
caracterstica de ligao O-H.

3.2 Aminas? Observe a regio de 3400cm1

, absores de mdia intensidade e
agudas, caracterstica de ligao N-H.

3.3 ter? Observe a regio de 1300cm-1 a

1000cm-1 e a ausncia de ligao O-H.

4 Duplas ligaes e/ou aromticos

4.1 C=C de alcenos apresentam fracas
absores na regio de 1650cm-1.

4.2 C=C de anel aromtico apresentam

absores mdias ou fortes nas regies de
1600cm-1 e 1450-1.

Estas absores podem ser confirmadas com

as absores de C-H tipo sp2-s acima de
3000cm-1.

5 Ligaes triplas
5.2 - CC mostra uma absoro fraca e
aguda na regio de 2150cm-1. Se o alcino for
terminal observe a ligao C-H tipo sp-s na
regio de 3300cm-1.

5.1 - CN mostra uma absoro mdia e

aguda na regio de 2250cm-1.

6 Grupo nitro. Duas fortes absores nas

regies 1600-1530cm-1 e 1390-1300cm-1.

7 Hidrocarbonetos. Nenhumas das

absores anteriores so encontradas. As
principais absores ocorrem na regio de
3000cm-1. O espectro muito simples e
deformaes aparecem nas regies de
1460cm-1 e 1375cm-1.

Tabelas de correlao
Tipo de vibrao
C-H

Freqncia cm-1

Alcanos

Estiramento

3000-2850

Forte

CH3

Deformao

1450 /1375

Mdio

CH2

Deformao

1465

Mdio

Alcenos

estiramento

3100 /3000

Mdio

1000 /650

Forte

3150/3050

Forte

900/690

Forte

3300

Forte

Deformao fora do
plano
Aromticos

estiramento
Deformao fora do
plano

C-C
C=C

CC

Intensidade

Alcinos

estiramento

Aldedo

estiramento

Alcano

2900-2800 e
2800-2700

Fracas

No interpretveis

Alcenos

estiramento

1680/1600

Mdio/fraca

Aromticos

estiramento

1600 e 1475

Mdio/fraca

Alcinos

estiramento

2250/2100

Mdio/fraca

Tipo de vibrao

C=O

Intensidade

Aldedo

estiramento

1740/1720

Forte

Cetona

estiramento

1725/1705

Forte

cido carboxlico

estiramento

1725/1700

Forte

ster

estiramento

1750/1730

Forte

Amida

estiramento

1680/1630

Forte

Anidrido

estiramento

1810 e 1760

Forte

Cloreto de acila

estiramento

1800

Forte

estiramento

1300/1000

Forte

Livre de ligao de hidrognio

3650/3600

Mdio/aguda

Lig. de hidrognio

3400/2400

Forte/larga

3400/2400

Forte/larga

C-O
O-H

Freqncia cm-1

lcoois e fenis

cidos carboxlicos

estiramento

estiramento

Tipo de vibrao

Aminas e amidas primrias

N-H

secundrias

Freqncia cm-1

Intensidade

Estiramento

3500/3100

Mdio

Deformao

1640/1550

Mdio/forte

C-N

Aminas

estiramento

1350/1000

Mdio/forte

C=N

Iminas e oximas

estiramento

1690/1640

Fraco/mdio

CN

Nitrilas

estiramento

2260/2240

Mdio

N=O

Nitro

estiramento

1550 e 1350

Forte

S-H

Mercaptanas

estiramento

2550

Fraca

S=O

Sulfxidos

estiramento

1050

Forte

C-X

Fluoretos

estiramento

1400/1000

Forte

Cloretos

estiramento

785/540

Forte

Brometos

estiramento

667

Forte