Métodos Instrumentais Aplicados

à Análise de Medicamentos

Espectrofotometria na região do infravermelho

Prof. Fernando Henrique Andrade Nogueira

O espectro eletromagnético
 O espectro eletromagnético
 Os compostos orgânicos absorvem radiação em vários
comprimentos de onda.

 Na região do UV e Visível, a absorção de energia provoca

uma excitação eletrônica.

 Os compostos orgânicos também absorvem energia na

região do infravermelho no espectro.

 A radiação infravermelha não tem energia suficiente para

provocar excitação nos elétrons – vibração da ligação
covalente.
 O espectro eletromagnético
 A energia absorvida nesta faixa de comprimentos de onda
faz com que os átomos, ou grupo de átomos, vibrem com
maior rapidez e com maior amplitude em torno das ligações
covalentes que os unem.

 Estas vibrações são quantizadas e, quando ocorrem, os

compostos absorvem energia em certas regiões do espectro.

 A região do ultravioleta-visível utilizada em análise orgânica

vai de 200 nm a 800 nm.

 A região do infravermelho vibracional vai de 2,5 μm a 25

μm.
 O espectro eletromagnético
 Cada grupo funcional irá absorver energia em um
comprimento de onda específico.

 Para facilitar, o comprimento de onda será convertido em

frequência – o número de onda – que é o inverso do
comprimento de onda e medido em centímetros.

 Desta forma, a região do infravermelho compreende os

números de onda de 400 a 4000 cm-1
 O espectro eletromagnético
 Nas vibrações, as ligações covalentes se comportam como
pequenas molas.

 Ao absorver energia, os átomos oscilam, mas só podem

fazê-lo em certas frequências.

 Como os compostos não são iguais, seus espectros na região

do IV também não são.

 Os espectros podem ser utilizados como se fossem a

“impressão digital” da molécula.
 Estiramento e deformação
 Para que uma vibração ocorra com absorção de energia no
IV, o momento de dipolo da molécula deve se alterar
quando a vibração se efetua.

 Ligações simétricas, como H2 ou Cl2, não irão absorver na

região do infravermelho.

 Ligações pseudossimétricas também não irão absorver

energia nesta região.
Estiramento e deformação
 Estiramento e deformação
 As ligações irão passar por processos de estiramento e
deformação quando absorverem energia na região do
infravermelho.
 Estiramento e deformação
 Três átomos podem efetuar diferentes vibrações de
estiramento e de deformação.
Estiramento e deformação
Estiramento e deformação
 Estiramento e deformação
 A frequência de uma vibração no espectro de IV pode
relacionar-se com dois fatores:

 As massas dos átomos ligados – átomos mais leves vibram

em frequências maiores que os mais pesados.

 Rigidez relativa da ligação – ligações triplas são mais rígidas

(frequência mais alta) do que ligações duplas e simples.

 As frequências envolvendo o hidrogênio são maiores do que

as envolvendo outros átomos – hidrogênio é um átomo leve.
Estiramento e deformação
Frequências típicas de estiramentos
 Examinando um espectro no IV
 O espectro no IV é a relação entre as absorções – bandas –
e a frequência correspondente – o número de onda.

 As intensidades e a posição das bandas são características

do grupo de átomos que está absorvendo energia.

 Um exemplo: a 3-metil-2-butanona.
Examinando um espectro no IV
 Examinando um espectro no IV
 Duas bandas mais intensas:

 3000 cm-1 – estiramento da ligação C-H

 1715 cm-1 – estiramento da ligação C=O

 Podem ser usadas tabelas de correlações, observando as

intensidades das bandas (f), (m) e (F) para fraca, média e
forte.

 Uma correlação visual também é útil na hora de fazer as

atribuições das bandas no espectro.
 Examinando um espectro no IV
 Alguns valores base são bastante úteis:
 Uma abordagem geral
 Há uma carbonila presente? O grupo C=O dá origem a uma
banda intensa na região entre 1820 – 1660 cm-1.
Normalmente, é a banda mais intensa do espectro.

Se o grupo C=O estiver presente, procure por:

 ÁCIDOS – o grupo O-H deve estar presente – banda larga

próxima a 3400 – 2400 cm-1

 AMIDAS – o grupo N-H deve estar presente – banda de

média intensidade próxima a 3400 cm-1. Às vezes, se
apresenta como duas bandas de igual intensidade.
 Uma abordagem geral
 ANIDRIDOS duas bandas relativas ao C=O próximas a 1810
e 1760 cm-1

 ALDEÍDOS – Duas bandas de fraca intensidade próximas a

2850 e 2750 cm-1, à direita das bandas C-H.

 CETONAS – nenhuma das outras cinco alternativas foi

satisfeita.
 Uma abordagem geral
Se o grupo C=O estiver ausente, procure por:

 ÁLCOOIS e FENOIS – banda larga de O-H em 3400 – 3300

cm-1. Confirme encontrando o C-O em 1300 – 1100 cm-1

 AMINAS – banda(s) de média intensidade de N-H em 3400

cm-1

 ÉTERES – banda de C-O em 1300 – 1100 cm-1 e ausência de

O-H em 3400 – 3300 cm-1
 Uma abordagem geral
Ligações duplas e/ou anéis aromáticos

 C=C é um banda pouco intensa próxima a 1650 cm-1

 Bandas de média a forte intensidade na região de 1600 a

1450 cm-1 – presença de anel aromático

 Confirmar a ligação dupla ou anel aromático – ligação C-H

de aromático ou vinílico tem frequência superior a 3000 cm-1
– ligação alifática C-H tem frequência inferior a 3000 cm -1
 Uma abordagem geral
Ligações triplas

 CN é uma banda fina, de intensidade média, em torno de

2250 cm-1

 CC é uma banda fina, de fraca intensidade, em torno de

2150 cm-1. Procurar pelo hidrogênio acetilênico em 3300 cm-1
 Uma abordagem geral
Grupo nitro

 Duas bandas intensas em torno de 1600 – 1530 cm-1 e 1390

– 1300 cm-1

Hidrocarbonetos

 Nenhum dos grupos anteriores foi encontrado.

 A maioria das absorções aparece na região em torno de
3000 cm-1 (C-H)

 Espectro simples, somente com outras absorções em 1460 e

1375 cm-1