Espetro UV/VIS

 Associado a transições eletrónicas

 As radiações no UV/VIS são suficientemente energéticas para promover eletrões
das camadas mais externas para orbitais com níveis de energia mais elevados
 Ultravioleta: 200-400, usa se a lâmpada de deutério
 Visível: 400-800, usa se a lâmpada de tungstênio
 Não usar cuvetes de plástico, pois estas absorvem a radiação UV, deve se usar as
cuvetes de quartzo que são transparentes à radiação UV/VIS

 4 tipos de eletrões:
o Eletrões das camadas mais internas – não se envolvem nas ligações
interatómicas, logo não contribuem para absorção no UV
o Eletrões que fazem parte de ligações Sigma – energia de excitação muito
elevada, UV longínquo ou do vazio (100-200 nm), logo não contribui para a
absorção no UV (200-400 nm)
o Eletrões que fazem parte das ligações Pi – compõem as ligações duplas e
triplas, contribuem para a absorção no UV
o Eletrões não compartilhados – eletrões não ligantes ou eletrões n (R-CL, R-
NH2, R-OH...), contribuem para a absorção no UV
Os hidrocarbonetos saturados são compostos por apenas ligações sigma, estes
necessitam de grandes quantidades de energia que requerem baixos comprimentos de
onda de radiação UV, como 125 e 135 nm, que não são registados no equipamento,
deste modo, não há transições.

Os álcoois, éteres e aminas saturados são compostos por eletrões nas ligações sigma e
eletrões não ligantes, os eletrões das ligações sigma como verificamos anteriormente
não sofrem transições. No entanto os eletrões não ligantes compreendem os
comprimentos de onda entre 180-185 nm. Uma molécula destas é transparente a UV,
ou seja, não absorve.

Mono-alcenos são compostos por uma ligação dupla, apresentam eletrões sigma e
eletrões pi, que compreendem os 170-200 nm. Este composto absorve UV na parte
final, pois só tem uma ligação dupla.
Os Di-alcenos contêm duas ligações duplas, com eletrões sigma e eletrões pi, absorve
radiação UV/VIS, pelos 200 nm, requer menos energia o que explica o maior
comprimento de onda. Ligação dupla conjugada (dupla – simples – dupla) requer
muita menos energia.

 Quanto maior o número de ligações duplas ou triplas menor é a energia requerida

e maior o comprimento de onda e consequentemente, maior a sua estabilidade.
 Os picos mais altos do gráfico correspondem à energia. O azul, como tem o pico
mais alto que o verde, significa que requer mais energia logo as moléculas contêm
menos ligações duplas/triplas do que o composto verde, logo é menos estável.
Sabemos que quanto maior o número de ligações maior o comprimento de onda,
ambas têm o mesmo número de ligações, porém a molécula A apresenta maior
comprimento de onda, devido à sua conjugação, pois apresenta o sistema dupla-
simples maior do que a molécula B. Quanto mais extenso for o sistema de conjugação
maior a estabilidade, necessitando de menor energia, e por sua vez, maior
comprimento de onda.

Fatores que aumentam o comprimento de onda:

 Número de ligações dupla
 Menor energia
 Aumento da estabilidade
 Sistema de conjugação extenso
 Cruzamento de cromóforos (ligações conjugadas cruzadas)
Compostos carbonílicos
 Contribuem para absorção UV

Grupos cromóforos:
 Transportam cor
 Responsáveis pela absorção de radiações
 Sempre insaturados
 CH=CH; -AR; N=N; C=O; C=N, NO2

Grupos auxocromos:
 Favorecem a absorção de radiações
 Provoca efeito batocrómico e hipercrómico
 OH; OR; NH2; halogénio

Compostos aromáticos /benzílicos

 Bandas E (180-210) – sempre presentes
 Bandas B (250-270) – sempre presentes
 Bandas k – presentes quando composto benzílico se encontra ligado a um
grupo insaturado (250)

Quando o composto aromático se liga a um grupo insaturado ocorre um efeito

batocromico, o que leva ao desaparecimento da banda E e aparecimento da banda K
Utilidade do espetro UV

Este espetro não é muito útil, isto porque não permite identificar uma substância,
dado que existem vários espetros semelhantes de moléculas diferentes. Só quando é
por eliminação de hipóteses, se o espetro for paralelo permite nos comparar e concluir
se as substâncias são semelhantes/iguais.

1º utilidade: Pode-se adicionar reagentes de deslocamente que permitem nos saber se

existe determinados grupos químicos através da observação de determinadas
alterações no espetro.

 NAOH pois reage com o fenol

 Quando o fenol reage com NAOH forma o fenóxido
 Este efeito é batocromico porque o fenóxido tem eletroes não compartilhados
no oxigénio, aumento a conjugação, por sua vez, aumenta o comprimento de
onda. Além disso o fenol apresenta 2 ressonâncias e o fenóxido 4 estruturas de
ressonância.
 Quanto maior o número de ressonâncias, menor energia, maior o comprimento
de onda
 Se o gráfico vermelho fosse sobreponível com o preto, significava que não
apresentava fenol
 Como não é sobreponível e ocorre efeito batocromico concluímos que tem
fenol
  HCL reage com anilina
 Anilina ao reagir com HCL forma uma amina protonada
 O efeito é hipsocromico, pois na amina protonado tem apenas 2 estruturas de
ressonância, enquanto que a anilina apresenta muitas mais, por isso a anilina
requer menos energia, apresentando maior comprimento de onda

2ºutilidade:
 Quantificação de compostos
 Lei de lamber-beer
 Quanto maior a concentração maior a absorção
 Deve-se usar o comprimento de onda máximo característico de uma substância

Espetro IV

 Visualizado através de uma substância sólida

 Nº de onda/ transmitância
 Transmitância é o inverso da absorvância
 Quando temos 0 de transmitância temos 100 de absorvância
 O nº de onda corresponde ao inverso do comprimento de onda, logo é
proporcional à energia
 Na esquerda, nos valores de maior nº de ondas resulta de vibrações que
requerem mais energia para vibrar relativamente ao lado direito

 Espetro apresenta 2 zonas: zona funcional (4000-1500) e a zona de impressão

digital a baixo de 1500
  Espetro IV coincidirem representam a mesma substância, pois não existem
espetros IV iguais de substâncias diferentes

 Como distingo um álcool de uma amina se vibram na mesma zona? Através da

forma e intensidade da banda
 OH dá uma banda larga – pode ser suprimida na presença de certos solventes ou
gás
 CH é uma banda mais estreita

 Forma vibração da amina

 Se o C-H for abaixo dos 3000 é um composto saturado, se tiver acima de 3 000
é insaturado
 Quando temos C-H acima de 3000, ou seja se tivermos um alceno, vamos obter
uma banda entre os 2000 e os 2500 associado a ligação C=C (PRECISAMENTE
1680-1640)
  Apresenta uma ligação tripla entre C e N – nitrilos
 As bandas da ligação C=C e C-C comprova a presença de um aromático

 Aproximadamente 2100
 Banda ligação tripla C com C

Compostos carbonílicos

 Aldeído
 Cetona
 Ácido carboxílico
 Amida
 Cloreto de acilo
 Anidrido
 Éster

Carbonilo (C=O) – muito comprida e afunilada 1800-1650

Ácido carboxílico

 Banda do carbonílico
 Banda do OH
Éster

 Banda C-O (difícil de observar devido a impressão digital)

 Banda C=O

Amida aromática

 Difícil de suspeitar do OH –não é evidente

Aminas
Como interpretar um espetro infravermelho

1. Verificar as absorções à volta de 3000

 Há absorções à direita de 3000? Grupos alquilo (presentes na maioria
das moléculas orgânicas)
 Há absorções à esquerda de 3000?ligação C=C ou grupo aromático
2. Verificar a região entre 1760 e 1690
 Se não houver bandas, elimina-se várias possibilidades
 Se houver bandas há carbonilo
o Também está presente a banda O-H – acido carboxílico
o Também esta presente a banda C-O – éster
o Também esta presente a banda C-H – aldeído
o Também está presente a banda N-H – amida
o Nenhuma das anteriores existe – cetona
3. Verifique a região entre 3500 e 3200
 Há uma banda larga e intensa da ligação O-H – álcool ou fenol
4. Verifique a região entre 3400 a 3200
 Ligação N-H, se tiver 2 bandas é amina primária, 1 banda é amina
secundária
5. Outros aspetos a ter em conta
 Há estiramentos C-O – éter ou éster se tiver a banda do carbonilo
 Há estiramentos C=C – alceno
 Há estiramentos C (TRIPLA) C – alcino
 Há estiramentos NO2 – substância nitrada
 Há estiramento aromático
6. Se não existirem as bandas típicas dos grupos funcionais principais entre a
região 4000 e 1300 a substância é provavelmente um hidrocarboneto
Falta síntese de dba que ta no moodle e espetro de massa que é simples basta assistir
o videosito de aula