Espectroscopia no

Infravermelho
1-Introdução
2-Analise fisico-quimica
3-o aparelho
4-Usos e aplicações
5-vantagens e desvantagens
 Espectroscopia no Infravermelho
 Técnica instrumental simples e
rápida
 Análogo ao U.V.: mede irradiação da
amostra com luz I.V.
 Evidencia a presença de grupos
funcionais
 Depende da interação da molécula
com a radiação eletromagnética
 Radiação Eletromagnética
 Pode ser descrita como uma onda,
que por sua vez é descrita em função
do comprimento de onda  e da
freqüência .
 O comprimento de onda é a distância
entre dois máximos em uma onda,
enquanto a freqüência é o número
de ciclos completos que passam por
um ponto em um intervalo de tempo.
 O espectro eletromagnético

RAIOS GAMA RAIOS X UV VISIVEL INFRAVERMELHO MICROONDAS ONDAS DE RADIO

COMPRIMENTO
DE ONDA  10 13 10 11 10 9 10 7 10 5 10 3 10 2 10 1 10 0 10 2 10 3 metros (m)

FREQÜÊNCIA  10 21 10 19 10 17 10 15 10 13 10 11 10 10 10 9 10 8 10 6 10 5 Hertz (Hz)

EFEITO PRODUZIDO
 Transições
eletrônicas de
Vibrações de
átomos dentro
Movimentos
do conjunto
Transições de
spin nuclear
NA MATERIA
elétrons de valência das moléculas de molécula

Espectroscopia Espectroscopia Espectroscopia Espectroscopia
TIPO DE TÉCNICA
E de UV-visível de IV de microondas de RMN
 Efeitos
Radiação (energia)

Matéria (substância)

Energia absorvida Energia Transmitida

Aumenta a vibração
dos átomos

Assim, com o estudo da energia, faz-se um espectro, gráfico que indica quanto
de energia é absorvida ou transmitida em uma dada freqüência.
 Espectros no infravermelho

% Transmissão

Número de onda 
% Transmissão ou %T é a razão entre a energia incidida na amostra e a
energia transmitida. O número de onda é expresso em cm-1
=1/e E
Absorções e tipos de vibrações
 As ligações se comportam como
pequenas molas

Modelo simplificado de uma ligação

Absorções e tipos de vibrações
Vibrações moleculares
(quantizadas)

Deformações axiais Deformações angulares

(estiramento) (deformação)

Simétricas Assimétricas Simétricas Assimétricas

 Modos de estiramento

Simétrico Assimétrico

Modos de deformação

Tesoura Rotação Wag Twist

 Absorção e tipos de vibrações
 Diversos grupos funcionais vibram e
dão origens a bandas de absorção
características.
 Cada grupo absorve luz em uma
freqüência específica.
 Reconhecimento de algumas bandas
de absorção mais notáveis, uso da
tabela.
Fatores que definem a freqüência
de absorção
1) Força das ligações
Como se observa na lei de Hooke, a
freqüência vibracional é
diretamente proporcional à força
da ligação.

 >  > C
C C C C C
2100-2260 cm-1 1620-1610cm-1 1200-700cm-1
 Massa reduzida do sistema:
 Pela lei de Hooke, a freqüência vibracional é
inversamente proporcional à massa reduzida do
sistema.

C >> C
H O
2853-2962 cm-1 1205-1050cm-1

Freqüência

 Grau de hibridização da ligação:

 A hibridização está relacionada à rigidez da ligação. A
freqüência de absorção cresce da seguinte forma: sp3 <
sp2 < sp.
 Diferença de eletronegatividade entre os átomos
ligantes:
 A diferença de eletronegatividade aumenta a força da
ligação e conseqüentemente a freqüência de absorção.

 Efeito indutivo:
 O efeito indutivo aumenta o caráter eletronegativo das
ligações e, por isso aumenta a freqüência de absorção,
como se observa no exemplo:
 Efeitos mesoméricos:
 Os efeitos mesoméricos diminuem o caráter duplo das
ligações e, desta forma, reduz a freqüência de absorção
das vibrações, como se observa nos exemplos:
 Absorções no infravermelho das
ligações em moléculas orgânicas
Intensidade da banda no espectro
Depende da variação do momento dipolar

+ 
C O Banda de absorção
Intensa

+ 
Banda de absorção
C CH2 Muito fraca

Me Me
C C Não se observa
Me Me
 Princípio físico-químico

 A técnica de absorção na região do infravermelho

baseia-se na absorção quantizada de radiação
eletromagnética pelas ligações químicas de
caráter covalente ao vibrarem em freqüências
que correspondem ao infravermelho.

 Essa absorção depende do tipo de vibração, do

tipo e da força da ligação, dos átomos ligantes,
de efeitos eletronegativos e mesoméricos sobre a
ligação e dos átomos vizinhos.
 Modelo de ligação covalente
 As ligações químicas de caráter covalente comportam-
se de forma similar a pequenas molas, e, por
conseguinte, obedecem a lei de Hooke, a saber:
 Espectrofotômetros usados na
determinação de espectros IV
(dispersiva):
 fonte de radiação
 área de amostras
 fotômetro
 monocromador
 detector.
 As fontes utilizadas em equipamentos
comerciais emitem radiações com
comprimentos de onda variando entre
2,5x10-4 cm até 1,5x10-3 (número de
onda desde 4.000 cm-1 a 200 cm-1).
 A rede de difração é responsável pela
separação da radiação (fótons) de acordo
com o seu comprimento de onda
 Por meio de um movimento circular, a
rede de difração focaliza no detector, um a
um, todos os comprimentos de onda
separadamente
 Uma referência é usada pelas seguintes
razões:
 Previne que flutuações da energia elétrica
da saída da fonte afetem os resultados
finais, uma vez que tanto a amostra
quanto a referência são afetadas da
mesma forma
 Previne a influência de variações no
resultado final devido ao fato de que a
fonte não necessariamente emite a
mesma intensidade de luz para todos os
comprimentos de onda
 Permite que os efeitos do solvente sejam
cancelados, já que a referência é
normalmente a forma pura do solvente na
qual ela se encontra.
 Infravermelho por transformada de
Fourier (FTIR)
 Técnica mais rápida
 Luz IV (com todos os comprimentos de
onda da faixa usada) é guiada através de
um interferômetro
 O Interferograma (intensidade da radiação
x cosseno da retardação óptica)
 Realizando-se uma transformada de
Fourier no sinal, resulta-se em um
espectro idêntico ao da espectroscopia IV
convencional (dispersiva).
 Os espectrofotômetros FTIV são mais
baratos do que os convencionais porque é
mais simples construir um interferômetro
do que um monocromador.
Aplicações da Espectrometria no
Infravermelho
 Identificação de grupos funcionais
 Identificação TOTAL de um composto por
IV: muito difícil. Deve-se conhecer a
proveniência do composto e as suas
propriedades químicas e físicas
características.
 Espectro no infravermelho: muito útil para
indicar a presença de grupos funcionais
característicos que absorvem entre 1400 e
4000 cm-1.
Regras básicas:
a) Verificar a presença de esqueleto carbônico:
 freqüência de estiramento C – H

 freqüência de deformação C – H

b) Verificar a presença de grupos carboxílicos:

 freqüência de estiramento C = O para cetonas

 freqüência de estiramento C = O associada com

 freqüência de estiramento C – H para aldeídos

 freqüências de estiramento C = O associada com

 freqüência de estiramento C – O para ésteres e

etc.
c) Verificar presença de bandas OH
características de álcoois,
fenóis, ácidos, enóis, etc.
d) Verificar presença de bandas NH de
aminas, sais de amônio
quaternários, amidas, imidas, guamidinas,
etc.
e) Presença de triplas ligações, como CºC ou
CºN
f) Presença de grupos sulfurados como SH,
S = O, SO2, etc.
g) Presença de grupos fosforados, como P =
O, P = N, etc.
 Vantagens
Uso na identificação de compostos e na
análise quantitativa de misturas
Muito útil para indicar a presença de grupos

funcionais característicos que absorvem

entre 1400 e 4000 cm-1.
Amostras em solução podem ser medidas

com precisão – tecnologia em filtragem

computacional
 Técnica rápida e confiável para
medidas, controle de qualidade e
análises dinâmicas
 Produz gráficos bem resolvidos
 Facilidade de preparação da amostra
 Possibilidade do uso de amostras em
filmes sólidos, amostras líquidas e
gasosas
 Equipamentos pequenos, versáteis e
baratos (custam menos que 20.000
dólares)
 Mudanças no caráter ou na
quantidade de uma ligação em
particular podem ser medidas –
utilidade na produção de polímeros
 As máquinas modernas podem tirar
medidas na faixa de 32 vezes por
segundo – observações de reações
químicas
 Vantagens da Espectroscopia no
infravermelho por transformada de
Fourier
 Os espectrofotômetros FTIV são mais
baratos do que os convencionais
 A medida de um único espectro é bem
mais rápida
 Permite que se faça múltiplas leituras de
uma mesma amostra e se tire a média
delas, aumentando assim a sensibilidade
da análise.
 Melhores precisão e exatidão em termos
de comprimento de onda
 Maiores relações sinal/ruído são
observadas
 Desvantagens
 Esta técnica trabalha quase
exclusivamente com ligações covalentes
 Somente com um espectro de
infravermelho não se pode determinar a
estrutura molecular de um composto
 Indica apenas parte das informações
necessárias – principais grupos funcionais
 Limitações com algumas amostragens de
soluções aquosas, compostos
higroscópicos, amostras instáveis ou em
situações onde a relação sinal/ruído
mostrava-se desfavorável.