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Bacharelado em Qumica
Engenharia Qumica
Prof. Dr. Sergio Pilling
Fs.-Qui. Exp. 2 Prtica 10: Espectrofotometria e Lei de Lambert-Beer 1
Prtica 10 Introduo espectrofotometria e Lei de Lambert-Beer
1) Objetivos da aula
Aprender o os princpios da espectrofotometria e sua utilizao. Conhecer a Lei de Lambert-Beer e
obter espectros de absorbncia de diferentes espcies qumicas na fase liquida (KMnO
4
e K
2
CrO
4
).
2) Introduo
O termo espectroscopia (ou em alguns casos espectrofotometria) a designao para toda tcnica de
levantamento de dados fsico-qumicos atravs da transmisso, absoro ou reflexo da energia radiante
incidente em uma amostra. O resultado grfico obtido, o sinal do detector uma funo do comprimento de onda
- ou mais comumente a frequncia - chamado espectro. Sua impresso grfica pode ser chamada
espectrograma ou, por comodidade, simplesmente espectro.
Originalmente o termo espectroscopia designava o estudo da interao entre radiao e matria como
uma funo do comprimento de onda (). De fato, historicamente, espectroscopia referia-se a ao uso de luz
visvel dispersa de acordo com seu comprimento de onda, e.g. por um prisma.
Figura 1. A) Esquema da disperso da luz solar em um prisma e decomposio da luz em cores distintas e raias escuras
(linhas espectrais). B) Grfico da intensidade da radiao em funo comprimento de onda chamado de espectro.
Fonte http://scope.pari.edu/ e http://www.pbs.org/wgbh/nova/teachers/activities/3113_origins_01.html
O fundamento da espectroscopia a interao de uma radiao eletromagntica e a matria constituinte
da amostra. A energia incidente pode ser refletida, transmitida ou absorvida. Haver interao no somente se
houver ressonncia entre dois entes: a onda eletromagntica e uma partcula (tomo, molcula ou on) mas
tambm se a energia for mais alta que a necessria para ocorrer uma transio eletrnica.
As condies para que haja essa absoro so: i) A freqncia da onda incidente coincidir com uma
freqncia natural de um tipo de oscilao do sistema; ii) Sejam respeitadas as regras de seleo qunticas
atinentes ao sistema e faixa de freqncias particular envolvida.
So trs os principais tipos de processo pelos quais a radiao interage com a amostra e analisada:
i) Espectroscopia de absoro - Correlaciona a quantidade da energia absorvida em funo do
comprimento de onda da radiao incidente.
ii) Espectroscopia de emisso - Analisa a quantidade de energia emitida por uma amostra contra o
comprimento de onda da radiao absorvida. Consiste fundamentalmente na re-emisso de energia
previamente absorvida pela amostra
iii) Espectroscopia de espalhamento (ou de disperso)- Determina a quantidade da energia espalhada
(dispersa) em funo de parmetros tais como o comprimento de onda, ngulo de incidncia e o ngulo de
polarizao da radiao incidente.
O espectro da gua no UV-VIS-IR
Fs.-Qui. Exp. 2 Prtica 10: Espectrofotometria e Lei de Lambert-Beer 2
Lembrete prtico:
- Solues que absorvem no VERMELHO apresentam colorao AZUL-VERDE
- Solues que absorvem no AZUL-VERDE apresentam colorao VERMELHO
3) Instrumentao
Em geral, espectrmetros ou espectroscpios so equipamentos destinados anlise de radiao,
mormente ondas eletromagnticas (incluindo-se nestas a luz visvel). Desta forma, servem para a anlise fsico-
qumica cujo processo chamado espectroscopia. Os espectrmetros compreendem uma fonte de energia
radiante, um sistema colimador (fenda, lentes...), um local destinado amostra, um sistema monocromador e
um sistema detector.
comum ainda se confundirem estes termos com espectrofotmetro. Entretanto, ao termo
espectrofotmetro reserva-se o sentido de ser um espectrmetro que utiliza radiao na zona da luz, ou seja,
entre o infravermelho e o ultravioleta (inclusive). Neste sentido, existem espectrofotmetros UV-visvel (ou
apenas visvel), de infravermelho e de fluorescncia (ou fluormetros).
Nos equipamentos de espectroscopia basicamente so comuns os seguintes componentes: Fontes de
radiao (ex. lmpada UV, Fonte de IR, luz Sncrotron), Colimadores, Recipientes para amostras,
Monocromadores (prismas ou redes de difrao), Detectores/Transdutores (ex: fotodiodo, fotomultiplicador,
CCD), Processador, Sada (ex: monitor de computador).
3.1) O espectrofotmetro UV-Vsivel
Os espectrofotmetros so instrumentos de anlise que permitem:
i) Selecionar o comprimento de onda (, lmbda) da radiao adequado anlise de um determinado
componente
ii) Medir a intensidade I do feixe emergente que corresponde a um determinado feixe incidente Io,
convertendo o sinal recebido no detector em medida de absorbncia (ou absorvncia) para o comprimento de
onda da anlise.
iii)Determinar a concentrao de uma espcie em soluo a partir do grfico da variao de absorbncia
(ou transmitncia) em funo da concentrao de vrias solues-padro.
IR
UV
visvel
Fonte
de luz
Cmara de amostras
Rede de
difrao
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3.2) Cobertura espectral
Cobertura espectral o nome que se da a faixa de comprimentos de onda de um dado espectro. Este pode
cobrir uma regio grande ou no, por exemplo, se cobrir toda a parte visvel a cobertura espectral ser de 400-
800nm. Outros exemplos de espectros com cobertura espectral so 200-400nm, 175-190nm, 1m- 3.31m,
12eV-40eV, etc.
Obs. ver detalhes sobre a radiao ultravioleta em http://pt.wikipedia.org/wiki/Radiao_ultravioleta
3.3) Resoluo espectral
A resoluo de um espectro pode ser definida como o quociente entre o valor de um dado comprimento de
onda (ex. comprimento de onda mdio, ), e a diferena entre os comprimentos de onda medidos antes e
depois desse valor mdio ( A ).
A
= R
Na figura abaixo vemos dois espectros com diferentes resolues. Como o espectro da direita A e menor a
resoluo R maior e portanto possvel identificar algumas caractersticas espectrais (linhas espectrais) que
no so evidentes no espectro de resoluo menor
Obs. Em um espectro com grande cobertura espectral, se todas as medidas tiverem sido obtidas com o mesmo
espaamento entre comprimentos de onda, iremos ter nas extremidades do espectro duas resolues bem
distintas. Nesse caso a resoluo maior ser na parte dos comprimentos de onda mais longos.
Cubetas
Cubeta com
amostra
Fenda
espectro
Interface com
computador
Absorbncia Absorbncia
A