Licenciatura em Ensino de Química com Habilitações em Ensino de Biologia

Química Analítica II
3O Grupo
Ancha da Glória Cossa
Ancha de Castro José
Chana Gustavo Sitoe
Chauale Chame
Grácio António Curia

Métodos Espectroquímicos
Docente
Prof. Dr. Cuinica
Universidade Rovuma
Nampula
2021
Introdução

Os métodos espectroscópicos de análise são baseados na medida

da quantidade de radiação produzida ou absorvida pelas
moléculas ou pelas espécies atómicas de interesse.
Os métodos espectroquímicos são as ferramentas mais
amplamente empregadas para a elucidação de estruturas
moleculares, bem como na determinação qualitativa e
quantitativa de compostos orgânicos e inorgânicos.
No presente trabalho serão abordados algumas técnicas
espectroscópicas: espectroscopia de emissão e absorção atómica,
espectroscopia UV-VIS e espectroscopia no Infravermelho.
Espectroscopia de Absorção e Emissão Atómica
 Definição da Técnica
Espectroscopia atómica: é uma técnica baseada em medidas da luz
absorvida ou emitida pelos elementos de uma amostra. Esta técnica
determina os elementos que estão presentes e a respectiva concentração.
Espectroscopia de

Espectroscopia Atómica absorção atómica

Espectroscopia de
emissão atómica

A espectroscopia de absorção atómica envolve a quantificação da

energia absorvida de uma fonte de radiação incidente para a promoção
de electrões de elementos no estado fundamental.
A espectroscopia de emissão atómica baseia-se na emissão de luz,
com o relaxamento de electrões elementares dos estados excitados.
Principio Básico de Seu Funcionamento
 Para o funcionamento desta técnica há necessidade de atomização da
amostra que pode ser por via chama, forno ou plasma.
Instrumentação para Espectroscopia de Absorção Atómica
Instrumentação para Espectroscopia de Emissão Atómica
Análise e Interpretação dos Resultados
 Quando um feixe de radiação policromática ultravioleta ou visível
passa através de um meio contendo átomos no estado gasoso,
somente poucas frequências são atenuadas por absorção. Quando
registado em um espectrofotómetro de alta resolução verifica-se que
o espectro consiste em certo número de linhas de absorção muito
estreitas.
 Cont…
Espectro de Emissão Atómica
Um espectro de emissão tem a forma de um gráfico da potência
relativa da radiação emitida em função do comprimento de onda ou
frequência. Na emissão atómica os átomos são representados como
um espectro de linhas, como ilustra a figura.
Espectroscopia UV-VIS
 Definição da Técnica
 Espectroscopia UV-Visível: é uma técnica analítica que
baseia-se em medidas de absorção da radiação
electromagnética, nas regiões visível e ultravioleta do
espectro.
 Nesta técnica mede-se a quantidade de luz absorvida pela
amostra e relaciona-se a mesma com a concentração do
analito.
Princípio Básico de Seu Funcionamento
  A absorção de radiação UV-Visível deve-se ao facto das moléculas
apresentarem electrões que podem ser promovidos a níveis de
energia mais elevados mediante a absorção de energia.
 Geralmente é Limitada à sistemas conjugados (cromóforos);
 Características de absorção das moléculas orgânicas na região do
UV dependem: Transições eletrônicas que podem ocorrer;
Transições electrónicas possíveis:
Tipos de electrões
 Electrões ligantes ;
 Electrões ligantes ;
 Antiligantes: e ;
 Electrões não ligantes (n ou p).
 Cont…

Comprimentos de onda de absorção característicos das transições

eletrônicas de compostos orgânicos.
 Funcionamento
 A luz proveniente de uma fonte contínua passa por um
monocromador, que selecciona uma estreita faixa de
comprimentos de onda do feixe incidente. Essa luz
“monocromática” passa pela amostra de comprimento b,
e a energia radiante da luz emergente é medida (vide
diagrama abaixo).
 Análise e Interpretação dos Resultados

Um espectro no ultravioleta/visível é um gráfico que

relaciona a intensidade da absorção (em transmitância ou
absorbância) versus o comprimento de onda (em nm).
As principais características de uma banda de absorção são
a sua posição e a sua intensidade.
A posição da absorção corresponde ao comprimento de
onda da radiação cuja energia é igual à necessária para que
ocorra a transição electrónica. Já a intensidade de absorção
depende de dois factores:
 Cont…
 A probabilidade de interacção entre a energia radiante e o
sistema electrónico, de modo a permitir a passagem do estado
fundamental a um estado excitado, e a polaridade do estado
excitado.
 A probabilidade de ocorrência da transição é proporcional ao
quadrado do momento de transição, ou momento de dipolo da
transição, que é, por sua vez, proporcional à variação da
distribuição de carga electrónica que ocorre durante a excitação.
 Os máximos de absorção devem-se à presença de cromóforos na
molécula.
Cont…
Espectrofotómetro para as Regiões UV-Visível
Espectroscopia no Infravermelho
Definição da Técnica
Espectroscopia no Infravermelho é uma técnica de
espectroscopia vibracional baseada em absorção molecular
em que a energia, quando absorvida por uma determinada
molécula, promove transições vibracionais e rotacionais.
 Principio Básico de Seu Funcionamento
 Espectroscopia IV baseia-se nas vibrações moleculares, isto

é, mede diferentes tipos de vibrações entre átomos de

acordo com as suas ligações interatómicas quando a
molécula absorve ou espalha essa radiação.
 Nem toda molécula absorve na região do infravermelho.
 É necessário que o momento de dipolo da ligação varie em
função do tempo.
 Ligações químicas simétricas não absorvem no IV.
(Exemplos: H2, Cl2, O2)
 Verifica-se também que moléculas simétricas, ou
praticamente simétricas também se mostrarão inactivas no
Infravermelho.
Substâncias simétricas

Resultado da Absorção
 Quando uma molécula absorve a radiação na região do
Infravermelho, passa para um estado de energia excitado.
 A absorção se dá quando a energia da radiação IV tem a mesma
frequência que a vibração da ligação.
 Após a absorção, verifica-se que a vibração passa ter uma maior
amplitude.
Cont… 
  Posição – quatro parâmetros
diferentes são usados para
descrever a posição a Energia,
frequência (s-1), comprimento
de onda () e número de ondas
(cm-1, no eixo).
 Intensidade – é a medida da
quantidade de energia
absorvida pela amostra e é
determinado pelo eixo de y, ou
ordenada.
 O formato da banda – é
usualmente descrito como
largo, estreito, agudo.
Interpretação dos Resultados
 Os primeiros esforços do analista devem permanecer na
determinação da presença (ou ausência) dos principais grupos
funcionais.
 Num espectro devem ser observadas algumas características das
bandas (picos) de absorção.
 Caracteriza-se pela Intensidade e forma (ex: Quando uma
absorção intensa e estreita aparece em 1715 cm-1 é característico
de estiramento de ligação C=O (carbonila).
 Só o número de onda pode não ser suficiente para caracterizar
uma ligação. O C=O e C=C absorvem na mesma região do
espectro de infravermelho
C = O 1850 – 1630cm-1
C = C 1680 – 1620cm-1
Cont…

C=C

C=O

Enquanto a ligação C=O absorve intensamente, a ligação C=C,

absorve apenas fracamente, evitando assim qualquer confusão
Cont…
No que se refere à forma, esta também é importante, pois
pode caracterizar melhor uma ligação.
Neste caso as regiões das ligações N – H e O – H se
sobrepõem.
Instrumentação
 bibliografia
HARRIS, D. C. Análise Química Quantitativa; 6ª edição. LTC
editora. Rio de Janeiro, 2005.
SKOOG, D. A., WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R.
Fundamentos de química analítica. São Paulo: Pioneira Thomson
Learning, 2006.
VOGEL, Arthur Israel, análise química quantitativa, 6a Ed., LTC
S.A. Rio de Janeiro, 2008.
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Dispensada!