Métodos Instrumentais de

Análise

Técnicas
Espectroscópicas
A RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA I
February 17, 2013

E ESPECTROSCOPIA
Ana Rosa Garcia
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ESPECTROSCOPIA

O que é a espectroscopia?

A espectroscopia é o estudo da radiação, em função do

comprimento de onda (ou energia), que é absorvida, emitida,
refletida ou difundida através de um sólido, de um líquido ou de
um gás

O que é um espectro?
Gráfico da variação do sinal que chega ao detector em função da
energia da radiação incidente (espectros de absorção) ou
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emergente (espectros de emissão)

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ESPECTROSCOPIA MOLECULAR - INTRODUÇÃO

Análise espectroscópica:

Estímulo
Sistema em Fonte de energia Informação
estudo Resposta do sistema
analítica

Qualitativa
Radiação electromagnética ou
Energia de partículas Quantitativa
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Estudos espectroscópicos: Utilizam a radiação (ou outra fonte de energia) como

perturbação e como sonda das alterações produzidas
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RADIAÇÃO ELECTROMAGNÉTICA

Propriedades
Radiação: emissão e transmissão de energia no
espaço, sob a forma de ondas.
Numa onda electromagnética existem dois
componentes (teoria de Maxwell):

 componente campo eléctrico

 componente campo magnético
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Os componentes da onda electromagnética são perpendiculares entre si, tendo o

mesmo comprimento de onda e frequência (ou seja a mesma velocidade).
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RADIAÇÃO ELECTROMAGNÉTICA

Propriedades

a
Direcção de
Propagação da onda

Comprimento de onda (): Distância entre dois pontos equivalentes em ondas

sucessivas.

Amplitude (a): Distância na vertical entre o meio da onda e o seu máximo (ou
mínimo).

Frequência (): Número de ciclos de passagem da onda num determinado ponto

por unidade de tempo: 1 Hz=1 ciclo/s.
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~ 1
Número de ondas (~
 ): Inverso do comprimento de onda 

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RADIAÇÃO ELECTROMAGNÉTICA

Propriedades

a
Direcção de
Propagação da onda

Quantum: é a mais pequena quantidade de energia que pode ser

emitida (ou absorvida) na forma de radiação electromagnética.
(Teoria quântica de Planck).
A energia de um quantum emitido é proporcional à
frequência da radiação:
E=h.
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h é a constante de proporcionalidade (de Planck) e o valor é 6,63x10-34 J.s

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RADIAÇÃO ELECTROMAGNÉTICA

Propriedades

a
Direcção de
Propagação da onda

Fotões: energias discretas que podem ser absorvidas e emitidas

Quantificação da energia

A luz pode ter propriedades de onda ou partícula (dualidade onda-corpusculo)

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Um feixe de Fotões é um feixe de unidades corpusculares com uma

determinada energia
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RADIAÇÃO ELECTROMAGNÉTICA

Propriedades

Velocidade de propagação (v):
a
Direcção de v= . No vácuo v=c,
Propagação da onda
c= 2,9979x1010 cm.s-1
c
Portanto, no vácuo: 

Radiação monocromática: radiação composta por um
feixe de fotões com um comprimento de onda discreto.

Radiação policromática: feixe com fotões de diferentes

comprimentos de onda, i.e, diferentes energias.

A intensidade da radiação é proporcional ao número de

fotões propagados no feixe por unidade de tempo.
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Atenção: Intensidade da radiação é

diferente de energia da radiação.
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RADIAÇÃO ELECTROMAGNÉTICA

Espectro electromagnético

Alta energia
O visível é uma pequena região
do espectro electromagnético

Baixa energia
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RADIAÇÃO ELECTROMAGNÉTICA

Espectro electromagnético
Frequência
λ (m) Energia Nome Utilização
(Hz)
1020 a 1021 10-12 Nuclear Raios-γ Medicina
Diagnóstico por
1017 a 1019 10-10 Eletrónica Raios-X
imagens
1015 a 1016 10-7 Electrónica Ultra-Violeta Desinfecção
1013 a 1014 10-6 Electrónica Visível Iluminação
1012 a 1013 10-4 Vibracional Infravermelho Aquecimento
109 a 1011 10-2 Rotacional Microondas Cozimento
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105 a 108 102 Rádio Frequência Comunicação

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RADIAÇÃO ELECTROMAGNÉTICA

Espectro electromagnético

Raios y Nuclear
1Å
Electrões das camadas Permite estudar os diferentes níveis
10 Å Raios x internas
100 Å
energéticos nos múltiplos pormenores da
U.V. de vácuo Ionização de átomos e sua complexa organização
moléculas
2000 Å
U.V. próximo
Electrões de valência As várias regiões do espectro
4000 Å
Vísivel electromagnético promovem alterações
8000 Å de energia a diferentes níveis em
I.V. próximo átomos e/ou moléculas
2.5  Vibrações moleculares
25  I.V. médio
0.04 cm

I.V. longíncuo
Orientação
25 cm
de spin
Microndas
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Electrões RSE (no campo

magnético)
Diferentes tipos de técnicas
Rádio-ondas Núcleos RMN
espectroscópicas
Nota: escala de comprimentos de onda não é linear
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RADIAÇÃO ELECTROMAGNÉTICA

Espectro electromagnético

Raios y Nuclear
1Å

10 Å Raios x
Electrões das camadas Quantificação da energia
internas
100 Å

U.V. de vácuo Ionização de átomos e

moléculas
2000 Å
U.V. próximo
Electrões de valência
4000 Å
Vísivel
A probabilidade de ocorrer uma transição
8000 Å
depende da energia da radiação utilizada
I.V. próximo
2.5  Vibrações moleculares (do comprimento de onda, ).
25  I.V. médio
0.04 cm
Ou seja,
I.V. longíncuo
Orientação Nem todas as energias dão origem a
25 cm
de spin
Microndas transições.
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Electrões RSE (no campo

magnético)
Rádio-ondas Núcleos RMN

Nota: escala de comprimentos de onda não é linear

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ESPECTROSCOPIA

Absorção e Emissão
Absorção:
 passagem (átomo ou molécula) de um estado de energia mais baixo para um
estado de energia mais elevado, quando o quantum de energia coincide com o de
uma transição permitida.

Emissão:
 passagem (átomo ou molécula) de um estado de energia mais elevado para o
estado fundamental (de energia mais baixo) por um processo radiativo.

A resposta do sistema (matéria) quando perturbado pela radiação

incidente pode conduzir a:
Absorção
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Emissão (depois da absorção)

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ESPECTROSCOPIA

Tipos de Estudos Espectroscopicos

Absorção: Dispersão:
   

atómica e molecular Raman e Raleigh

Emissão:
  

fluorescência atómica e molecular

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 ESPECTROSCOPIA

Diagrama representativo
da perda de energia por
uma molécula a partir de
um estado eletrónico
excitado
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