Universidade Federal do Esprito Santo

Centro de Cincias Exatas

Departamento de Qumica




FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

RELATRIO n 01
CONDUTIVIDADE INICA



Jenifer Rigo Almeida





Vitria-ES
1 semestre/2014
2

1. INTRODUO
Solues que contm compostos inicos conduzem eletricidade, ou seja, os
compostos inicos so condutores eltricos, tanto os dissolvidos em gua, como
tambm os puros no estado lquido. A existncia de ons em meio ao processo
possibilita que os mesmos tenham liberdade para se movimentar e serem atrados
pelo eletrodo, fechando assim o circuito eltrico. Um soluto pode existir como on ou
como molcula. Podemos identificar a natureza do soluto descobrindo se a soluo
conduz uma corrente eltrica. Como a corrente eltrica um fluxo de cargas,
somente solues que contm ons conduzem eletricidade. Uma substncia que se
dissolve para dar uma soluo que conduz eletricidade chamada de eletrlito.
[1]

As solues eletrolticas (as solues de eletrlitos) incluem as solues de
compostos inicos, como o cloreto de sdio e o nitrato de potssio, em gua. Os
ons no se formam no processo de diluio de um slido inico, eles existem
mesmo no estado slido, porm apenas quando dissociados em gua, por exemplo,
podem mover-se e assim conduzir corrente eltrica.
[1]
Os cidos tambm so eletrlitos, embora sejam compostos moleculares,
formam ons ao se dissolver. Exemplo: O Cloreto de Hidrognio (HCl), existe como
molculas na fase gs, entretanto em soluo aquosa, HCl existe na forma de ons
hidrognio (H
+
), ligados a molculas de gua e ons cloreto (Cl
-
), tambm rodeado
por molculas de gua, e a soluo chamada de cido clordrico.
[1,2]

Uma substncia que se dissolve para dar uma soluo que no conduz
eletricidade chamada de solues no eletrolticas. Exemplos: acetona e glicose
em gua so solues no eletrolticas, pois as molculas destes solutos esto
intactas junto com o solvente. Entretanto, uma substncia que forma uma soluo na
qual o soluto est presente quase totalmente como ons, chamada de eletrlito
forte. Quase todos os compostos inicos solveis so eletrlitos fortes. Exemplos:
HCl, NaCl, KCl. Existem muito poucos compostos moleculares que so eletrlitos
fortes. Exemplos: HCl, HBr e HI. Em contrapartida, um eletrlito fraco forma uma
soluo na qual o soluto se ioniza incompletamente em soluo. O cido actico
um exemplo de eletrlito fraco, em gua, pequena frao das molculas de
CH
3
COOH, se separam em ons H+ e ons CH
3
CO
2-
.
[1,2]

3

A condutividade (k) uma soluo vem a ser exatamente a medida da
capacidade de seus ons em transportar corrente eltrica. Como em solues
inicas a corrente eltrica transportada pelos ons presentes, logo, a passagem de
corrente eltrica acompanhada por transporte de matria. Pode ser interpretada
como o inverso da resistividade (e):
[3]

(1)
Onde

e assim: a resistncia : , na qual: e = resistividade; R =

resistncia; = comprimento e A = rea.
[3]

De certa forma, a condutividade depende do nmero de cargas, se o on
univalente ou polivalente; da concentrao dos ons e da velocidade de mobilidade
desses ons.
[3]

A condutividade dos eletrlitos pode ser comparada atravs de suas
condutividades molares (). Esta determinada a partir da condutividade especfica
(k) e da concentrao (c) da substncia na soluo eletroltica conforme a equao:

[3]

(2)
A Lei de Kohlrausch que trata da dependncia da concentrao em relao
a condutividade molar em eletrlitos fortes. Ela utilizada para determinar a
condutividade molar diluio infinita a partir da interseco no eixo das ordenadas
de uma das duas retas resultantes do grfico de condutividade molar (em
S.cm
2
.mol
-1
) do eletrlito forte versus a raiz quadrada da concentrao (c), nela
onde a baixas concentraes, as condutividades molares dos eletrlitos fortes
variam linearmente com de acordo com a equao abaixo:
[3]

(3)
A Lei de Ostwald descreve a dependncia da concentrao com a
condutividade molar em eletrlitos fracos. Eletrlitos fracos no se dissociam
completamente e possuem condutividade menor do que eletrlitos fortes. Com o
aumento da concentrao o equilbrio de dissociao deslocado na direo das
molculas no dissociadas. A equao que descreve :
[3]

4

(4)
Na Figura 1 encontram-se grficos de condutividade versus concentrao:

Figura 1. (a) Condutividade da soluo de KCl versus concentrao. (b)
Condutividade da soluo de cido actico versus concentrao.
Ao efetuar a raiz quadrada, segundo a literatura espera-se uma reta
decrescente para eletrlito forte e uma curva decrescente para os fracos. Neste
caso, a constante de equilbrio pode ser definida atravs da Equao 5:
[3]

(5)
Ao substituir a equao (Equao 4) ter-se-:

(6)
Em vista disso pretende-se efetuar medies de condutividades de solues
eletrolticas fortes e fracas para que os conhecimentos tericos sejam postos em
prtica, assim como outros conceitos de condutividade inica possam ser avaliados.

2. EXPERIMENTAL
2.1. Instrumentao
Para a determinao da condutividade inica dos compostos foi utilizado um
condutivmetro de bancada.
5

2.2. Reagentes e solues
Foram utilizadas solues de cido clordrico (HCl) cuja densidade de 1,20
g.cm
-3
, massa molar de 36,46 g.mol
-1
e ttulo em massa de 37 %(m/m); cido
actico(CH
3
COOH) cuja densidade de 1,05 g.cm
-3
, massa molar de 60 g.mol
-1
e
pureza de 99,8%; e cloreto de sdio (NaCl) com massa molecular de 58,45 g. Alm
de gua destilada para as diluies.
Prepararam-se em bales volumtricos de 25 mL as solues dos reagentes
citadas nas concentraes molares (mol. L
-1)
: 0,1; 0,05, 0,02, 0,01, 0,005, 0,001 e
0,0001. Estas foram preparadas da seguinte maneira:

(a) HCl:
- Atravs da densidade, considerando que 1 mL = 1 cm
3
, obtemos para o frasco
completo de cido: 1,20 g 1,0 mL, portanto em 1000 mL temos: 1200 g de
soluo cida.
- Considerando o ttulo em massa de 37%, ento: 37 g HCl 100 g de soluo,
ento em 1200 g de soluo temos: 444g de HCl.
- Seja a concentrao molar (C): C =

, onde n o nmero de mol, que corresponde

relao massa/massa molar, ento:

= 12,18 mol.L
-1

Foi preparado o balo volumtrico com a maior concentrao (0,1 mol.L
-1
) e a
partir de diluies posteriores preparou-se as demais seguindo os clculos abaixo.
Da relao

, onde C e V correspondem ao incio e C e V ao

final, ento:
(1) (12,18 mol.L
-1
) V
alquota
= (0,1 mol.L
-1
) 25 mL
V
alquota
= 0,2 mL de HCl concentrado
(2) (0,1 mol.L
-1
) V
alquota
= (0,05 mol.L
-1
) 25 mL
6

V
alquota
= 12,5 mL de HCl 0,1 mol.L
-1

(3) (0,05 mol.L
-1
) V
alquota
= (0,02 mol.L
-1
) 25 mL
V
alquota
= 10 mL de HCl 0,05 mol.L
-1
(4) (0,02 mol.L
-1
) V
alquota
= (0,01mol.L
-1
) 25 mL
V
alquota
= 12,5 mL de HCl 0,02 mol.L
-1
(5) (0,01 mol.L
-1
) V
alquota
= (0,005 mol.L
-1
) 25 mL
V
alquota
= 12,5 mL de HCl 0,01 mol.L
-1
(6) (0,005 mol.L
-1
) V
alquota
= (0,001mol.L
-1
) 25 mL
V
alquota
= 5 mL de HCl 0,005 mol.L
-1
(7) (0,001 mol.L
-1
) V
alquota
= (0,0001mol.L
-1
) 25 mL
V
alquota
= 2,5 mL de HCl 0,001 mol.L
-1

(b) CH
3
COOH:
- Usando a densidade, temos que: 1,05 g 1 mL, portanto em 1 L teremos: 1.050 g
de cido actico.
- Como 1 mol de CH
3
COOH pesa 60g, ento 1.050g correspondem a 17,5 mol de
CH
3
COOH, logo a concentrao molar : 17,5 mol.L
-1
.
Os clculos realizados foram anlogos ao para HCl, alterando-se apenas o 1 ponto:
(1)

(17,5 mol.L
-1
) V
alquota
= (0,1 mol.L
-1
) 25 mL
V
alquota
= 0,14 mL de CH
3
COOH

(c) NaCl:
- Seja a relao:

, portanto

, como M(NaCl) = 58,45

g.mol
-1
, ento temos a seguinte relao:
7

M(NaCl)

58,45 g.mol
-1

Os clculos realizados para as demais concentraes foram anlogos ao feito
para HCl.
A Tabela 1 representa a relao concentrao desejada e volume de alquota
inicial e as alquotas provenientes das solues anteriores que foram adicionadas.
Tabela 1. Relao concentrao das solues e a quantidade de alquota
adicionada.
Concentraes
(mol.L
-1
)
Quantidade de alquota
HCl CH
3
COOH NaCl
0,1 0,2 mL 0,14 mL 0,1461 g
0,05 12,5 mL
0,02 10,0 mL
0,01 12,5 mL
0,005 12,5 mL
0,001 5,0 mL
0,0001 2,5 mL


3. RESULTADOS E DISCUSSO
Com auxlio de um condutivimetro de bancada foram feitas as medies da
condutividade de cada soluo. O procedimento foi dado em ordem crescente de
concentrao, a fim de se evitar contaminao do eletrodo e das solues. No
intervalo entre cada medio realizou-se a limpeza do eletrodo com gua destilada.
As medidas obtidas esto reportadas na Tabela 2.



8

Tabela 2. Condutividades medidas para as solues de HCl, CH
3
COOH e NaCl.
Concentraes
(mol.L
-1
)
HCl CH
3
COOH NaCl
0,0001 36,13 S 24,92 S 17,32 S
0,001 348,1 S 44,55 S 228,6 S
0,005 1652 S 100,1 S 1209 S
0,01 3,30 mS 140,8 S 2,44 mS
0,02 6,66 mS 202,9 S 5,06 mS
0,05 16,82 mS 327,4 S 12,67 mS
0,1 36,03 mS 464,7 S 28,43 mS

(a) Clculo das condutividades molares:
A partir dos valores acima se calculou a condutividade molar () dos
eletrlitos, cuja unidade .m

mol
-
. usando a seguinte relao descrita pela
Equao 2:

Considerando as unidades:
eja k = G =

e concentrao em mol.L
-1
. Vejamos:

Logo o fator de converso ser:

.m

mol
-
.
Ento, transformaram-se os dados da Tabela 2 em apenas Siemens e
converteu-se para metros ao quadrado obtendo os valores exibidos na Tabela 3




9

Tabela 3. Condutividades molares dos eletrlitos nas respectivas concentraes.
Concentraes
(mol.L
-1
)
Condutividades molares (S.m
2
.mol
-1
)
HCl CH
3
COOH NaCl
0,0001 3,613 2,492 1,732
0,001 3,481 0,4455 2,286
0,005 3,304 0,2002 2,418
0,01 3,3 0,1408 2,44
0,02 3,33 0,1045 2,53
0,05 3,364 0,06458 2,534
0,1 3,603 0,04647 2,843

(b) Grficos de condutividade molar () em funo de c e o valor de

:
(b.1) Os grficos de condutividade inica para cada eletrlito esto
representados nas Figuras 2, 3 e 4, respectivamente.


Figura 2. Grfico de condutividade molar () em funo de c para o HCl.
Nota-se que a curva da soluo de HCl obtida no obedece a Lei de
Kohlrausch.

3.25
3.3
3.35
3.4
3.45
3.5
3.55
3.6
3.65
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

(
S
.
m
2
.

m
o
l
-
1
)

c
Condutividade do HCl
10


Figura 3. Grfico de condutividade molar () em funo de c para o CH
3
COOH.
Observou-se que a curva obedece Lei de Ostwald.

Figura 4. Grfico de condutividade molar () em funo de c para o NaCl.
Esperava-se uma reta com caractersticas fortemente lineares e
decrescentes, porm a curva obtida demonstra uma divergncia com a Lei de
Kohlrausch.


0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

(
S
.
m
2
.

m
o
l
-
1
)


c

Condutividade do CH3COOH

0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

(
S
.
m
2
.

m
o
l
-
1
)


c
Condutividade do NaCl
11

(b.2) Valor de

para os eletrlitos fortes:

Sejam os eletrlitos fortes HCl e NaCl e as suas respectivas equaes:
Equao HCl: = 0,1285c + 3,4115
Equao NaCl: = 2,5767c + 2,0686
Observando atentamente uma regio especfica do grfico para o HCl (I) e
NaCl (II) temos:
(I) (II)

Figura 5. Regies da extrapolao nos grficos dos eletrlitos fortes
Dessa forma, por extrapolao estima-se que a reta em (I) toca o eixo das
ordenadas (y), ou seja, quando x =0, aproximadamente em = 3,41 e a reta em (II)
toca o eixo y em = 2,1. Como K uma constante de proporcionalidade
dependente da temperatura, sabendo que x = , logo:

(c) Clculo do grau de ionizao para cada concentrao de cido actico:
Dado a condutividade molar diluio infinita como sendo, a 25 C,
39,07 mS.m
2
.mol
-1
. Usando a Equao 4 representada da seguinte maneira:

12

Resultados obtidos:

0,0001M
= 2,492/39,07 = 0,6378

0,001M
= 0,4455/39,07 = 0,1140

0,01M
= 0,2002/39,07 = 0,0512

0,005M
= 0,1408/39,07 = 0,0360

0,02M
= 0,1045/39,07 = 0,0259

0,05M
= 0,06458/39,07 = 0,0167

0,1M
= 0,04647/39,07 = 0,0118

(d) Grfico de

em funo de e determinao do valor aproximado de K

a

para o cido actico:
Usando a Tabela 4:
Tabela 4. Relao em funo de
Concentraes (mol.L
-1
)

0,0001 0,01 0,401284
0,001 0,031623 2,244669
0,005 0,070711 4,995005
0,01 0,1 7,102273
0,02 0,141421 9,569378
0,05 0,223607 15,48467
0,1 0,316228 21,51926




13

Graficamente:

Figura 6. Grfico de o inverso da condutividade molar do c. actico versus a raiz
quadrada da concentrao molar.
Seja a equao que define o inverso da condutividade molar:

Da equao da reta, temos que o coeficiente angular:

= 1,122 x 10
-5

A dissociao do cido actico muito inferior dissociao dos eletrlitos
fortes dessa forma a quantidade de ons livres disponveis bem menor, dessa
forma no apresenta boa conduo eltrica podendo permitir o trnsito de corrente.


y = 68.47x + 0.0189
0
5
10
15
20
25
0 0.1 0.2 0.3 0.4
1
/

c
14

4. CONCLUSO
A condutividade eltrica proporcional concentrao da soluo, quanto
maior a concentrao maior ser a condutividade. Entretanto, devido a erros
provocados pelos instrumentos e qualidade dos reagentes, este fato no pode ser
observado com muita clareza.
Os resultados de grau de ionizao foram seguindo: quanto maior a
concentrao menor o e o valor da constante de dissociao obtido atravs do
grfico resultou em 1,122 x 10
-5
. Evoca-se a questo pertinente calibrao do
equipamento utilizado nesta prtica, pois resultados duvidoso podem ter afetado a
prtica.

5. REFERNCIAS BILIOGRFICAS
[1] - ATKINS, Peter; JONES, Loretta. Princpios de Qumica: questionando a vida
moderna e o meio ambiente. 9 edio Porto Alegre: Bookman, 2006. Traduo de
Ricardo Bicca de Alencastro. p. 637, 85.
[2] - LEMBO, Antnio. Qumica: Realidade e Contexto. 1 edio, So Paulo: tica,
2004. p. 82,83.
[3] CASTELLAN, Gilbert William. Fundamentos de fsico-qumica. Rio de
Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1986. 527 p.